Полимерная композиция
Hci льзование: трудногорючие ударопрочные интегральные пенопласты для изготовления трудногорючмх изделий, используемых в электронике, электротехнике , телерадиотехнике и других областях народного хозяйства. Сущность изобретения: полимерная композиция при следующем соотношении компонентов, мас.%: декабромдифенилоксид 8-20; триоксид сурьмы 3,0-9,0; дивинилстирольный термоэлаг: .- ласт 5,0-9,0; вспенивающий агент 0,Ј- ;,,; m роксидныйолигомер 0,05-0,3; ударопрочный полистирол - остальное. С целью повышения текучести расплава в качестве пероксиднолэ олигомера используют пероксидный олигомер трибромфенилмалеимида со стиролом. 3 табл. сл
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (si>s С 08 25/06
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР
®Фэоэфу
@ ЮЕИ%@цр ИОТеяд
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4842362/05 (22) 03.05.90 (46) 30.10.92. Бюл. М 40 (71) Днепропетровский химико-технологи- еский институт и Львовский политехнический институт (72) А. Б, Суровцев, В. С. Токарев, В. Т, Дорофеев и С. А, Воронов (56) Заявка Японии N. 55 — 170580, С 08 L
51/00, 1977.
Патент Японии !ч . 58-44697, С 08
Ы/04. 1983.
Заявка ФРГ !ч . 2312504, С 08 L 25/06, 1973.
Изобретение относится к полимерным композициям на основе стирольных пластиков, в частности к трудногорючим ударопрочным интегральным пенопластам, которые могут найти применение для изго товления трудногорючих изделий, используемых в электронике, электротехнике, телерадиотехнике и других областях народного хозяйства.
Известна композиция на основе ударопрочного полистирола (77-95%), 3 — 10% эластомерного сополимера (80:20-20:80 стирола и бутадиена), 2 — 15% хлорированнога полиэтилена(С! 25-50%), 5-20% декабромидфенилового эфира и 1 — 10% трехокиси сурьмы.
Однако известная композиция обладает низкой текучестью расплава, что ухудшает Ы,, 1 72113 А1 (54 ПО 1 МЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ (57) Исг,льзование: трудногорючие ударопрочные инте ральные пенопласты для изготовления трудногорючих изделий, используемых в электронике, электротехнике, телерадиотехнике и других областях народного хозяйства. Сущность изобретения: полимерная композиция при следующем соотношении компонентов, мас.%: декабромдифенилоксид 8-20; триоксид сурьмы
3,0 — 9,0; дивинилстирольный термоэлас.: ласт 5,0 — 9,0; вспенивающий агент 0,2-: „; и -.роксидный алигомер 0,05 — 0,3; удароп рочныи полистирол — остальное. С целью повышения текучести расплава в качестве пероксидного олигомера используют пероксидный олигомер трибромфенилмалеимида со стиролом, 3 табл. ее технологические свойства,и низкой термостабильностью при переработке.
Известна композиция на основе стирольного полимера, содержащая на 100 мас.ч, полимера 0,2-10 мас.ч. желатинизированного каучука и декабромдифенилоксид в качестве антипирена.
Однако уровень трудногорючести при этом недостаточен. Кроме того, композиция имеет низкую текучесть, что ухудшает ее технологические свойства.
Наиболее близкой по технической сущности и достигаемому результату к заявляемому изобретению является композиция для трудногорючего ударопрочного интегрального пенополистирола, включающая (мас.ч.) ударопрочный полистирол с содержанием бутадиенового каучука 4-12% 100, термоэластопласт (сополимер бутадиена
1772113
5,0-9.0 или изопрена с 10 — 70% стирала 2-10, органическое производное, содержащее 30% и более галоида, насыщенный полиол С4-С14 с 4-12 гидроксильными группами, пентаэритрит 0 — 3, органический фосфит (тринонилфенилфосфит) 0,05-3, замещенный бензтриазол 0-1, пространственно затрудненный фенол 0-1.
Композиция также может содержать добавки,такие как всп1,нива!рщий агент, наполнйтели, пигменты, лубриканты в эффективно действующем количестве, Целью изобретения является повышение текучести расплава. указанная цель достигается тем, что композиция на основе ударопрочного полистирола, дивинилстирольногo термоэластопласта декабромдифенилоксида, трехокиси сурьмы и вспенивающего агента согласно изобретени!о дополнительно содержит олигомер стирала и диметилвинилэтинил-трет-бутил пероксида С т рибромфенил мал еи мидам (пероксидный олигомвр СШ).
-(CHz-СН .;(СН;Pl) -(СИ-СН !-, -> с ОС СО !!!
С Яг 8! ! (Н,С)-,СООЦСНз)
8Г где x=0,23 — 0,46„у=0,31 — ОЛ". =-0,23-" 3,. (в ! loJ!hi!6!x долях) ll ри of!eду!Ощем соотношении компанентая полимерной композиции, мас.%: декабромдифепилоксид 8.0 20,0 триоксид сурьмы 3,0-9,О вспенивающий = ;! åíò 0,2-1,0 дивинилстирольный термоэластопласт пероксидный олигомер
СТП 0,05 — СЗ ударопрочный полистирол Остальное
Композиция может дополнительно содержать термостабилизаторы для гтовышения терл!ическОЙ стабильности полимера в условиях переработки, пигменть! или суперконцентраты пигментов для окрашивания материала в массе.
Олигомер CTH представля;-: "обой белый сыпучий продукт, получазмы."; согласно методике, приведенной в примере 1.
Пример 1. B ампулу из термостойкого стекла загружают 18,4 мл (0, з мол.д,) nирола, 16,8 мл (0.25 моль.д.) диметилвинилэтинилтрет-бутилпероксида, 31,68 г (0,25
Mof!.p ) !-рибромфн 1лмалеимида...7 мл Qf уола (соответствует суммаоной концентрации мономеров 2 моль, л } и 0,52 r (2,162
0 моль.л ) динитрила азо-бис-изомасляной
-1 кислоты. Ампулу трехкратно замораживают льдом с солью (ПаС1), вакуумируют,размораживают и заполняют аргоном, После этого ампулу запаивают и помещают в термастат, где поддерживают температуру 60+ 1ОС и выдерживают в течение 6 часов. Реакционную смесь охлаждают осаждают в 100 мл метанола, выпавший олигомер декантируют и трехкратно переосаждают из толуола в метанол. Полученный олигомер сушат под вакуумом при 60!1 C до постоянной массы.
Выход продукта составил 42,5 r (70,8%).
Олигомер анализируют на содержание Br u содержание активного кислорода,по которым определяют вхождение звеньев соответственно трибромфениламалеимида и диметилвинилэтинил-трет-бутилпероксида, вхождение стирала определяется по разнице. Рассчитанный исходя из результатов анализа, состав алигомера приведен в табл.
1. Хара: теристикой молекулярной массы служила величина характеристической вязкости (g) измеренная при 25 С в бензоле (табл. 1), Пример ы 2-7, Проводят аналогично примеру 1. Состав исходное мономерной смеси и полученных олигомеров приведены в табл, 1, Конкретный пример получения трудногорючего ударопрочного интегрального пенопласта приведен ни;.<е.
Пример3,Готовят полимерную кампозицию смешен ем порошкообраных компонентов (антипирен ДБДФО, триоксид сурьмы, вспенивающий агент, олигомер
CTll, пигменты и т.д.), Готовят концентрат добавок на основе . терма.-:ластопласта одним из двух вариантов .
1) постеленным введением порошкообразной смеси добавок в термоэластопласт на вальцах притемпературе100 С втечение
5-7 мин до получения однородного листовбго матери" ëà толщиной 2 — 3 мм и последую цим иэмельчением его до гранул размером
2-5:
2) соэкструдирование термоэластопласта с попошкообразными добавками на червячно-дисковом экструдере при
".емпературе 140 С и грануляцией стренг на гранулы размером 2-5 мм.
Концентрат добавок смешивают с гранулами ударопрочного полистирола в z-образном смесителе и используют непосредственно для переработки в изделия литьем под давлением, Конкретные соОтавы полимерных композиций и их свойств и.:и различном способе введения добавок в
1772113
5-9
-с сн;снЯсн;- нф5-(сн-9(); с о-с с -о
В(Вг ВТ ! (НЗС)3СООС(СН3)2
0,05-0,3 остальное
Таблица
Состав исходной мономерной смеси и полученных олигомеров с перокси8ными и бромфенильными группами
Пример Состав мономерной смеси, мол.д. Выход Состав олигомера, мол.д .» олигомеCT j ВЭП J ТБФИ ра, 3 СТ J ВЭП ) ТВФМ
1 0,5 0,25 0,25 70,8 0,46 0,31 0,23 0,1
2 0,25 0,5 . 0,25. 81,7 0,23 0,53 0,24 - 0,09
3 0,4 0,3 0,3 78,5 0,37 0,35 0,28 О, 10
4 Î 3 0 3 0 4 77 3 0 28 0 37 0 35 0,09
5 0,2 0,5 0,3 84,3 0,15 0,57 0 08
6 0,6 0,1 0,3 . 61>2 0,59 0,11 0,30 О, 13
7 0,5 0,4 0,1 64,0 0,44 0,48 0,08 0,18
- стирал, ВЭП - дименитвинилэтинилметил"трет-бутилпероксид;
ТБФ " трибронфенилмалеимид, Таблица 2
Состав композиций л
9 1 1О 11 ) 12 ) 13
Компонент 1
Х
100 99,5 сст. ост ест. ост. ост. ост. ост. ост. ост. ост. ест.
7,0 7,0
10 10
4,5 4,5
7,0 7,0 - 3,0 5,0
1О,8 10,8 Б,О 8,0
4 5 4 5 2 5 3 0
7,0 9,0
9>5 20
4,5 9,0
1О 7,0 7,0
25 9,5 9,5
13 4,5 4,5
0,5 0>1 0,2
0,5 доли) 0,02 0,05
0,2
8,2
0,5
0,3
О ° 2
0,2
0,2
С - стирол
ВЭП - диметилвииилэтинилметил-трет-бутиллероксид
ТБфн - трибромфенилиалеимид полимер, приведены соответственно в табл.
2 и3.
Формула изобретения
Полимерная композиция, включающая ударопрочный полистирол, вспенивающий 5 агент, дивинилстирольный термозластопласт, броморганический антипирен, триоксидсурьмы,отлича ющаясятем,что,с целью повышения текучести расплава. композиция дополнительно содержит перок- 10 сидный олигомер трибромфенилмалеимида со стиролом общей формулы
Полистирол ударопрочиый (УПН 0612 л)
Дивинилстирольный термоэлвстолласт ((LCT-30)
Декабромдифенилоксид
Триоксид сурьмы
Всоениваоиий агент азодикарбоиамид
Пероксидный олигомер трибромфенилналеимида со стиролом (олигомер СТП)
С БЗП ТБфи (моль
:0>231, О>53 0,24
0,371 0 ° 35: 0,28
0,46: 0 31: 0,23
0,151 0,57: 0,28
0>591 О>11: 0,30 где х=0,23-0,46; у 0,31-0,53; к-0,23-0,35, при следующем соотношении компонентов композиции, мас.$: броморганический антипирен декабромдифенилоксид 8-20 триоксид сурьмы 3-9 дивинилстирольный термоэластопласт вспенивающий агент 0,2-1,0 пероксидный олигомер трибромфенилмалеида со стиролом указанной формулы ударопрочный полистирол
0,5 1,0 1,2 0,5 0,5 0,5 0,5! 3 3! 1 I
1 М 3
1 3 а« t
1 1 — 4
1 I
I 3
4Ч
° 1
t!
1
Сб 1
3 3
Л I м м м а
CO а
3Ч
С!
1
1
1 ! о
1 1
Л 1 !
I
1 !
Сб I
Л 3!
t
3 м а л
1
1
1
3
1
I
l !
1
I
1
lA л
33\
CO О а а л
CO 1
lA
3Ч
СЧ а л
C)
Л баб а О
lA а
I
° 33 3
0О а
3Ч 1
ЮО а
lA а м
V
03
G. и
I»
03
У ф Z
ttI X
I»
Сб бб а
С а
03 I»
I»
30 30
t0 03 и
" 00
3Х 01
62
03 а
I» 03
О O. о
3
1
I
30 1 о
30 .1
X 1
3 I
ttI
Iу
63
I» о
ЪХ о
Q и 1
I"
O.
333
t0 I .3Х
I0 I х
3 — 1
1
1 а1 б
1 3
1 1
Г !3
1 3
1 ! о
3 °
t
t !
1
I Ch
3 бл
1 3
1 3
3 3
I! ъО !
CL I
6) 1 1 а !
1 I
1 I
1 33Ъ 1! 1
l 1
1 I
1 !
Г
1
1 а» I
1
1
1
I
I
t
1 б
I
3
I
I
1
3772113 и о ,а е
30 Х
3:!
2 C133
° и t0
ЧН
Сб
I
1. о
1 3
1
C) 1
l 3
Л I
1 1
Сб I
Л !3
1 бЧ I
1 1
Л 3
С» t
Сб
Л!
I» 1
X а 3 о
I»
О; 1 о !
I
1 е8
1- 1
V !0 о%
С бб 3 а о б» 1» 1
V 3
03 1
УФ 1
