Способ получения дикетена
Сущность изобретения: продукт - дикетен (4-метилен-2-оксетан). Реагент 1: кетен. Условия реакции: ингибитор - диоксид серы в концентрации 30-5700 част/мил. 3 табл
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) Г» ИЗОБРЕТЕНИЯ ОПИСАНИЕ К ПАТЕНТУ 4 О О (21) 4742731 /04 (22) 03.01.90 (46) 30.11.92. Бюл. № 44 (31) 30/89 (32) 05.01.89 (33) СН (71) Лонца АГ (СН) (72) Ренцо Бергамин (СН), Уилхелм Куиттманн (ОЕ) и Иозеф Стоффел (СН) (56) О.Borrmann в справочнике Houbenweyl "Methoden der organixhen chemic, т.7/4, 1968, s.226,228, Патент ФРГ ¹ 1240847, кл, 12021, 1967. Патент ФРГ ¹ 1268625, кл. 12024, 1952. Изобретение относится к способу получения дикетена, который используют в органическом синтезе. Известно, что в течение процесса димеризации кетена наряду с главным продуктом — дикетеном образуются еще смолообразнь.е полимеры и тример кетена. Образование этих кетеновых полимеров, составляющих 8 — 10% сырого дикетена. ухудшает процесс димеризации кетена и в дальнейшей переработке продукта представляет собой нежелательный балласт и отходный продукт. Известно, что добавлением таких ингибиторов, как трифторид бора, тетрафторид кремния, хлорид олова. хлоруксусной кислоты или и-толуолсульфоновой кислоты в процессе димеризации в среде растворителя удается уменьшить долю этих полимеров. Известен способ получения дикетена димериэацией этенона. полученного пиролизом уксусной кислоты. с использованием в качестве ингибитора — элементарной серы в количестве от 0.1 до 2 вес.мас.%, считая на Ы » 1779240 А3 2 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИКЕТЕНА (57) Сущность изобретения: продукт — дикетен (4-метилен-2-оксетан). Реагент 1: кетен. Условия реакции: ингибитор — диоксид серы в концентрации 30-5700 част/мил. 3 табл. количество дикетена. При этом сера в дикетене частично растворена, но главным образом взвешена, Однако использование элементарной серы имеет тот недостаток, что перед дальнейшей переработкой стабилизованного таким образом дикетена. необходимо предусмотреть стадию фильтрации и/или перегонки для удаления серы, а также использование растворителя. целью изобретения является упрощение процесса, Это достигается предложенным способом получения дикетена димеризацией этенона, полученного пиролизом уксусной кислоты, с использованием серусодержащего ингибитора, отличительной особенностью которого является то, что s качестве ингибитора используют диоксид серы в концентрации 30 — 5700 част./мил. Предложенный способ пригоден как для периодической (пример 3), так и для непрерывной (пример 1 и 2) димеризации кетена. 1779240 Таблица1 Таблица2 За счет действия добавляемой двуокиси серы обрываются анионные цепи полимеризации и дезактивируются минимальные количества вызывающих полимеризацию оснований, Предложенный способ можно осуществить в котле, снабженном газовводной трубкой и мешалкой или в жидкостнокольцевом насосе, обычно применяемом для сжатия сырого газообразного кетена, или в противоточных абсорберах. При непрерывном осуществлении способа оказалось выгодным управлять подаваемым количеством двуокиси серы на основе содержания серы в дикетеновом продукте, определяемого аналитическим путем. Как полимерная доля на основе аналитических данных определяется количество продукта реакции получения дикетена, остающееся после двухчасового выпаривания под вакуумом (0,01 торра). при комнатной температуре. Пример 1 (непрерывный вариант способа), В вакуумный жидкостнокольцевой насос, служащий для сжатия полученного в результате каталитического пиролиза уксусной кислоты сырого газообразного кетена, со стороны всасывания насоса подают 550 ч/мил. двуокиси серы, считая на количество сырого газа, причем в качестве кольцевой жидкости используют чистый декетен. При этом в ходе реакции при температурах от 20 до 32 С доля полимеров уменьшается от 1,5 до 9 по сравнению с результатами, полученными при проведении способа в отсутствии двуокиси серы, 5 Пример 2 (непрерывный вариант способа) В насос, описанный в примере 1, подают двуокись серы в таком количестве, чтобы стационарная концентрация серы в 10 среде димеризации составляла до 2850 ч/мил, Уменьшение доли полимеров составляет 3,2 — 6,4 (см.табл.2). Пример 3 (периодический вариант способа) 15 В стеклянную мешалку емкостью 1,5 л с двойной охладительной рубашкой при температуре 12+2ОC.â 1 л дикетена для димеризации вводят смесь двуокиси серы с сырым газообразным кетеном. В конце опыта долю 20 полимеров определяют вышеуказанным образом и пересчитывают относительно полученного дикетена (см.табл.3). Предложенный способ позволяет упростить процесс эа счет исключения стадии 25 фильтрации и перегонки, использования растворителя, Формула изобретения Способ получения дикетена димеризацией этенона, полученного пиролизом уксусной кис30 лоты с использованием серусодержащего ингибитораотличающийся тем.что,сцелью упрощения процесса, в качестве ингибитора используют диоксид серы в концентрации 305700 частей на 1 миллион. 1779240 Таблица3 Составитель Н.Куликова Техред М.Моргентал Корректор С.Патрушева Редактор Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 Заказ 4203 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35. Раушская наб., 4/5
