Способ получения поли-5-винилтетразола

 

Использование: получение антикоррозийных покрытий, интерполимерных комплексов . Сущность изобретения: полимеризация поли-5-винилтетразола в водной среде электрохимически на стеклоуглеродных электродах при плотности тока 2-4 А/м в присутствии персульфата калия в количестве 0,5-1,5 мас.% от массы 5-винилтетразола. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (si)s С 08 F 126/06, 2/58

ЗОБРЕТЕ НИЯ -.---,. - -:;;."

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ЕЛЬСТВУ (21) 4869733/05 (22) 09,08.90 (46) 15.12.92. Бюл. ¹ 46 (71) Институт органической химии АН

АрмССР (72) С.А.Саргисян, А,А.Даниелян и Г.М,Погосян (56) Кижняев В.Н, и др. — Высокомолекулярные соединения, 1986, т. I, 28А, № 4, с. 765.

Патент США

¹ 3036087, кл. 260-308, 1962.

Бузилова С.P. и др. — Химия гетероциклических соединений, 1981, ¹ 9, с. 1279, Изобретение относится к области химии высокомолекулярных соединений азолов, конкретно к способу получения пол и-5-вин илтетразола, которы и может быть использован для получения антикоррозионных покрытий, интерполимерных комплексов. Некоторые полимеры на основе 5-винилтетразола находят применение также в медицине, благодаря наличию у них биологической активностью — антикоагулянтной и иммуномодулирующей.

Известен способ получения поли-5-винилтетразола путем радикальной полимеризации 5-винилтетразола в присутствии динитрила азо-изомасля ной кислоты ЩАК) ампульным методом в атмосфере азота в течение 4-13 ч при 60 С.

Наиболее близким техническим решением, выбранным в качестве прототипа, является способ полимеризации винилтетразольных мономеров, в частности

2-метйл-5-винилтетразола, нагреванием мономера, растворенного в бензотрифториде или изоамилбромиде при температуре 800С

ОПИСАНИЕ И

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТ,, Ы,, 1781232 А1

2 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЙ ПОЛЙ-5-ВИН ИЛТЕТРАЗОЛА (57) Использование: получение антикоррозийных покрытий, интерполимерных комплексов. Сущность изобретения: полимеризация поли-5-винилтетразола в водной среде электрохимически на стеклоуглеродных электродах йри плотности тока

2-4 А/м в присутствии персульфата калия в количестве 0,5-1,5 мас. от массы 5-винилтетразола. 1 табл. в присутствии перекиси бензоила или ДАК в атмосфере гелия в течение 6 час.

Недостатками способа являются использование нежелательных в процессе растворителей в больших количествах, проведение реакции в атмосфере инертного газа при высокой температуре и большая продолжительность процесса.

Целью изобретения - является упрощение и интенсификация процесса получения поли-5-винилтетразола.

Поставленная цель достигается тем, что в способе получения поли-5-винилтетразола полимеризацией 5-винилтетразола в среде растворителя в присутствии источника свободных радикалов, полимеризацию проводят в водной среде электрохимически на стеклоуглеродных электродах при плотности тока 2-4 А/м при комнатной температу2 ре, в качестве источника свободных радикалов используют персульфат калия в количестве 0,5-1,57 от массы винилтетразола.

Отличительными признаками способа являются проведение полимеризации в вод1781232

Формула изобретения

Значение словий

Условия проведения процесса поп име

Конт ольные и име ы

П е лагаемые и име ы

5-Винилтетразол (ммоль) Персульфат калия, мас. от мо номера

Плотность тока, Аlм

Выхо по ве еств, .. 10,4

10,4

10,4

10,4

1,5

99,5

0,3

1

99,3

5

Составитель Г.Галоян

- Техред M.Ìîðãåíòàë Корректор С.Юско

Редактор. Заказ 4252 ТираЖ "::- -- - Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета rio изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва. Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 ной среде электрохимически на стеклоуглеродных электродах при плотности тока 2-4

А/м при комнатной температуре и использование персульфата калия в качестве источника свободных радикалов.

Пример 1, Поли-5-винилтетразол (П BT).

В электрохимическую ячейку емкостью

50 мл. снабженную магнитной мешалкой, помещают1 г(10,4 ммоль) 5-винилтетразола и 5 мг (0,5 мас. от мономера) персульфата калия в 40 мл воды и при перемешивании подвергают электролизу на стеклоуглеродных электродах рабочей площадью 10 см, при плотности постоянного тока 2 Аlм температуре 20-22 С в течение 1 час, Выпавший белый осадок отфильтровывают, промывают на фильтре 100 мл горячей воды, сушат в вакууме при 30-40 С. Получают 0,98 г (98%) ПВТ в виде белого порошка.

Найдено, : С 7,20; H 4,00; N 57,91.

СзН4Й4

Вычислено, . С 37,50; Н 4,17; К 58,33.

ИК-спектр, см ": тетразольное кольцо в полимере (1075, 1250, 1450). flgiioca поглощения в области 1640 см и 980 см 1, которое относится K в алентнйм и деформационным колебаниям виниловой связи, полностью отсутствует, что свидетельствует о том. что полимеризация протекает за счет винильной группы, не затрагивая тетразольное кольцо. 5-Винилтетразол синтезирован по известной методике. Персульфат калия использован марки

"ч,д.а." по ГОСТ 4146-74.

Термогравиметрические -исследования показывают. что интенсивное разложение

ПВТ начинается при 255 С, он растворим в диметилформамиде, диметилсульфоксиде.

Вязкость (у)=2,3 дл/г в ДМФА при 20 С.

Данные по примерам 2 и 3 и сравнитель5 ным примерам 4 и 5 приведены в таблице.

Как видно из таблицы, увеличение концентрации персульфата калия, и плотности тока не оказывает влияния на выход конечного продукта, а уменьшение — приводит к

10 снижению выхода целевого продукта.

Таким образом использование предлагаемого способа получения поли-5-винилтетразола позволяет упростить процесс за счет исключейия применения экзотических

15 растворителей и инертной среды, и понижения температуры на 60 С (20-.22 вместо

80 С), при этом достигается интенсификация процесса за счет сокращения продолжительности в 5-6 раз (1-1,5 вместо 6 ч), при

20 сохранении высоких выходов целевого продукта.

25 Способ получения поли-5-винилтетразола полимериэацией .5-винилтетразола в среде растворителя в присутствии источника свободных радикалов, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения технологии

30 процесса, полимеризацию проводят в водной среде электрохимически на стеклоуглеродных электродах при плотности тока 2-4

Аlм при комнатной температуре, в качестве источника свободных радикалов исполь35 зуют персульфат калия в количестве

0,5-1,5% от массы 5-винилтетразола.