Способ изготовления галогенсеребряной фотографической эмульсии
Использование: в химико-фотографической промышленности. Сущность: в использовании для эмульсификации при температуре 40 55°С раствора, содержащего желатину, галогениды, обеспечивающие содержание в составе твердой фазы мол. AgBr 101,32, AgI 7,02, AgCl 2,07 16,59, и соединение H(CF2)10CH2OH (I) в количестве (5-15)
10-3 М/М AgHal введении до начала химического созревания Na-соли изобутилбензолтиосульфокислоты в количестве (3,5-7,2)10-4 M/М AgHal, а на стадии спектральной сенсибилизации соединения I в том же количестве или смеси соединения I и H(CF2)6COONa (II) в количестве (5-15)10-3 M/М AgHal каждого. Способ обеспечивает повышение разрешающей способности. 1 табл.
Изобретение относится к способам изготовления галогенсеребряной фотографической эмульсии для изготовления черно-белой негативной фотопленки, предназначенной для съемок в художественной, репортажной и любительской фотографии. Известен способ изготовления бромйодсеребряной фотографической эмульсии путем одноструйной дробной эмульсификации введением в раствор 1, содержащий желатин, бромид калия, иодид калия, фторсодержащее соединение формулы H(CF2)10(CH2OH (I), 
(II) или CF3CFClCFClCF2CF2CF2CF2CONHCH2OH(III) и воду, раствора 2, содержащего азотнокислое серебро и воду, и раствора 3, содержащего азотнокислое серебро и воду, осаждения твердой фазы поливинилсульфатом натрия, диспергирования, доведения 
эмульсии до 1,0-1,5, проведения химического созревания в присутствии бензолсульфиновокислого натрия, тиосульфата натрия, роданистого калия и роданистого золота, спектральной сенсибилизации введением 3,3'-ди-(
-оксиэтил)-5,5'-диметокси-9-этил- тиакарбоцианин-n-толуолсульфоната, 3,3'-ди-(-оксиэтил)-9-метилтиакарбо- цианинхлорида и 3,1'-диэтил-5-окси-6'-метилтиа-2'-хиноцианин-n-толуолсульфоната, введения фторсоединений I, II или III, введения смачивателя Na-соли ди-2-этилгексилтетраэтиленгликолевого эфира сульфоянтарной кислоты. Недостатком указанного способа является недостаточная разрешающая способность фотоматериала, полученного с использованием эмульсии, изготовленной по указанному способу. Цель изобретения повышение разрешающей способности фотоматериала. Поставленная цель достигается тем, что в способе изготовления галогенсеребряной фотографической эмульсии путем одноструйной дробной эмульсификации введением в раствор 1, содержащий желатин, бромид калия, иодид калия, фторсодерждащее соединение формулы H(CF2)10CH2OH и воду, раствора 2, содержащего азотнокислое серебро и воду, раствора 3, содержащего азотнокислое серебро и воду, осаждения твердой фазы поливинилсульфатом натрия, диспергирования, проведения химического созревания в присутствии бензолсульфиновокислого натрия, тиосульфата натрия, роданистого калия и роданистого золота, спектральной сенсибилизации введением 3,3'-ди--оксиэтил)-5,5'-диметокси-9-этилкарбоцианин-n-толуолсульфоната, 3,3'-ди-( -оксиэтил)-9-метилтиакарбоцианинхлорида и 3,1'-диэтил-5-окси-6-метилтиахиноцианина, введения смачивателя Na-соли ди-2-этилгексилтетраэтиленгликолевого эфира сульфоянтарной кислоты, эмульсификацию проводят при температуре 40-55оС, используют раствор 1, дополнительно содержащий NaCl из расчета, чтобы в составе твердой фазы содержание AgBr было 101,32 мол. AgI 7,02 мол. и AgCl 2,07-16,59 мол. фторсодержащее соединение I используют в количестве (5-15)
10-3 M/M AgHal, до начала химического созревания вводят натриевую соль изобутилбензолтиосульфокислоты в количестве (3,5-7,2) x x10-4 M/M AgHal, а на стадии спектральной сенсибилизации используют фторсодержащее соединение I в количестве (5-15)10-3 M/M AgHal или смесь соединения I и соединения H(CF2)6COONa (II) в количестве (5-15)x x10-3 M/M AgНal каждого. П р и м е р 1 (по прототипу). Готовят фотогpафическую эмульсию методом одноструйной эмульсификации при 0,21, в аппарат емкостью 500 л загружают 7,05 кг (101,32 моль.) бромистого калия, 0,68 кг (7,02 мол.) иодистого калия, 7,2 кг желатины, 176 л обессоленной воды. Температура раствора 1 70оС. За 10-15 мин до начала первой эмульсификации вводят феноксал (5% спиртовой раствор) в количестве 0,02 л и соединение I в количестве 1,210-2 M/M AgHal в раствор 1. Проводят первую эмульсификацию: из первого дозатора подают в аппарат при скорости вращения мешалки 140 об/мин раствор 2 азотнокислого серебра с температурой 60оС в течение 2 мин. Состав раствора 2: азотнокислое серебро 3,75 кг, вода обессоленная до 36 л. Пауза 0 мин. Далее проводят вторую эмульсификацию путем подачи из второго дозатора при температуре 60оС раствора 3: азотнокислое серебро 6,15 кг, вода обессоленная до 54 л. Время второй эмульсификации 13 мин. После перемешивания в течение 20 мин последовательно вводят 10%-ный раствор KBr (4,5 л), 25%-ный раствор бензолсульфиновокислого натрия (1,2 л), 3 мин перемешивание, и обессоленную воду в количестве 65 л в течение 30 с, перемешивание 1,5 мин. После окончания первого созревания эмульсию охлаждают до 18-20оС, разбавляют обессоленной водой до концентрации желатины 0,35% перемешивают 2-3 мин, вводят в эмульсию 50%-ный раствор уксусной кислоты до рН 3,5 
0,1, перемешивают 2-3 мин и вводят тонкой струйкой водный раствор поливинилсульфата натрия из расчета 0,29 г на 1 г желатины, перемешивают 2-3 мин и проводят отстаивание осадка в течение 60 мин, далее сливают жидкую фазу, проводят две промывки обессоленной водой до pBr=4,0 01, рН 4,0 0,1, осадок диспергируют при 40оС и вводят добавочную желатину до 1,0, перемешивают 20-30 мин, доводят значение pBr до 2,8-0,1, рН до 7,1-0,2. При достижении температуры, равной 47оС, в эмульсию последовательно вводят бензолсульфиновокислый натрий в количестве 4,710-2 M/M AgHal, тиосульфат натрия (0,1%-ный раствор 2,4 л), калий роданистый (10%-ный раствор 0,6 л), роданистое золото (0,04%-ный раствор, 0,6 л). Проводят второе созревание в течение 150 мин и за 5 мин до его окончания вводят 0,6 л 50%-ного водно-метанольного раствора фенола, 0,6 л глицерина, эмульсию разливают в кюветы и студенят в течение 120 мин при температуре 4оС. В плавильный аппарат при вращающейся механической мешалке загружают навеску эмульсии и плавят до температуры 37оС в течение 60-90 мин. В расплавленную эмульсию при температуре 37оС вводят добавки: 
-нафтол (1%-ный раствор, 2 мл/кг), пирокатехин (1%-ный раствор, 5 мл/кг, сенсибилизатор I-3-3'-ди-(-оксиэтил)-5,5'-диметокси-9-этилтиакарбоцианин-n-толу- олсульфонат (0,1% раствор, 20 мл/кг, 11,310-5 M/M AgHal), сенсибилизатор II 3,3'-ди--оксиэтил)-9-метилтиакарбоци- анинхлорид, (0,1%-ный раствор, 25 мл/кг, 2,07 х 10-4 M/M AgHal), сенсибилизатор III-3,1'-диэтил-5-окси-6'-метилтиа-2'-хиноциа- нин-n-толуолсульфонат (0,1% -ный раствор, 25 мл/кг, 1,7410-4 M/M AgHal), стабилизатор-5-метил-7-окси-1,3,4-триазаиндоли- цин (10%-ный раствор, 4 мл/кг), смачиватель Na-соль ди-2-этилгексилтетраэтиленгликолевого эфира сульфоянтарной кислоты в количестве 2,110-3 M/M AgHal, хромацетат нейтральный (5%-ный раствор, 5 мл/кг), азотнокислый калий (25%-ный раствор, 3 мл/кг), флороглюцин (10%-ный раствор, 2 мл/кг). После выстаивания в термостате в течение 50 мин эмульсию используют для полива черно-белой негативной фотопленки фото-32 путем нанесения ее триацетатцеллюлозную основу с защитным желатиновым слоем, при наносе металлического серебра 3 г/м2. Черно-белую негативную фотопленку испытывают по ГОСТ 10691-84 при экспонировании на сенситометре ФСР-41 при цветовой температуpе источника 5500 К. Условия химико-фотографической обработки: метоловый проявитель N 2, время проявления 6 мин при температуре 20-0,5оС. Оптическую плотность проявленных сенситограмм измеряли на денситометре ДП-1. Определяли структурометрические характеристики фотопленки: коэффициент передачи модуляции (в соответствии с ОСТ 6-17-452-7*), гранулярность (по ГОСТ 25968-83), резольвометрические испытания проводили по ГОСТ 2819-84. П р и м е р 2. Эмульсию изготавливают аналогично примеру 1, но перед началом эмульсификации в раствор 1 дополнительно вводят NaCl в количестве 0,07 кг (2,07 моль.) и соединение I в количестве 1% (10-3 M/M AgHal), температура раствора 1 55оС и растворов 2 и 3 45оС. Перед химической сенсибилизацией вводят натриевую соль изобутилбензолтиосульфокислоты в количестве 3,510-4 M/M AgHal. На стадии подготовки эмульсии к поливу после спектральных сенсибилизаторов вводят соединение I в количестве 1010-3 M/M AgHal. П р и м е р 3. Эмульсию изготавливают аналогично примеру 2, но перед началом эмульсификации в раствор 1 дополнительно вводят NaCl в количестве 0, 0,353 кг (11,99 мол.) и соединение 1 в количестве 1510-3 M/M AgHal. Перед химической сенсибилизацией вводят натриевую соль изобутилбензолтиосульфокислоты в количестве 5,110-4 M/M AgHal. На стадии подготовки эмульсии к поливу после спектральных сенсибилизаторов вводят соединение I в количестве 1510-3 M/M AgHal. П р и м е р 4. Эмульсию изготавливают аналогично примеру 2, но перед началом эмульсификации в раствор 1 дополнительно вводят NaCl в количестве 0,564 кг (16,59 мол.). Перед химической сенсибилизацией вводят натриевую соль изобутилбензолтиосульфокислоты в количестве 7,2 х x10-4 M/M AgHal. П р и м е р 5. Эмульсию изготавливают аналогично примеру 2, но температура раствора 1 50оС, растворов 2 и 3 40оС. П р и м е р 6. Эмульсию изготовляют аналогично примеру 2, но перед началом эмульсификации в раствор 1 дополнительно вводят соединение I в количестве 510-3 M/M AgHal. На стадии подготовки эмульсии к поливу после спектральных сенсибилизаторов вводят анионное фторсодержащее соединение II формулы H(CF2)6COONa в количестве 510-3 M/M AgHal. П р и м е р 7. Эмульсию изготовляют аналогично примеру 2, но на стадии подготовки эмульсии к поливу после спектральных сенсибилизаторов вводят анионное фторсодержащее соединение II формулы H(CF2)6COONa в количестве 1010-3 M/M AgHal. П р и м е р 8. Эмульсию изготовляют аналогично примеру 2, но на стадии подготовки эмульсии к поливу после спектральных сенсибилизаторов вводят анионное фторсодержащее соединение II формулы H(CF2)6COONa в количестве 1510-3 M/M AgHal. Условия проведения процесса, а также получаемые результаты по всем примерам приведены в таблице. Как следует из данных таблицы, использование предлагаемого способа изготовления фотографической эмульсии позволяет улучшить структурометрические характеристики; коэффициент передачи модуляции на 33% гранулярность на 28% разрешающую способность на 32% и увеличить фотографическую широту на 33% при сохранении плотности вуали и насоса металлического серебра в черно-белой негативной фотопленке, при этом чувствительность несколько понижена, но находится в пределах величины регламентированной ГОСТ для данного вида фотоматериалов (см. ГОСТ N 248876-81, S 25-45).
Формула изобретения
СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНОЙ ФОТОГРАФИЧЕСКОЙ ЭМУЛЬСИИ путем проведения одноструйной дробной эмульсификации введением в раствор 1, содержащий желатину, йодистый калий, бромистый калий, фторсодержащее соединение H(CF2)10CH2OH (I) и воду, раствора 2, содержащего азотнокислое серебро и воду, и раствора 3, содержащего азотнокислое серебро и воду, осаждения твердой фазы поливинилсульфатом натрия, диспергирования, проведения химического созревания в присутствии бензолсульфиновокислого натрия, тиосульфата натрия, роданистого калия и роданистого золота, спектральной сенсибилизации введением 3,3'-ди-( -оксиэтил)-5,5'-диметокси-9-этилтиакарбоцианин-п-толуолсульфоната, 3,3'-ди-( b -оксиэтил)-9-метилтиакарбоцианинхлорида и 3,1'-диэтил-5-окси-6'-метилтиа-2'-хиноцианин-п-толуолсульфоната, введения смачивателя натриевой соли ди-2-этилгексилтетраэтиленгликолевого эфира сульфоянтарной кислоты и фторсодержащего соединения I, отличающийся тем, что, с целью повышения разрешающей способности, эмульсификацию проводят при 40 55oС, используют раствор 1, дополнительно содержащий NaCl из расчета, чтобы в составе твердой фазы содержание AgBr было 101,32 мол. AgJ 7,02 мол. и AgCl 2,07 16,59 мол. фторсодержащее соединение I используют в количестве (5 15) 10-3 моль/моль AgHal, до начала химического созревания дополнительно вводят натриевую соль изобутилбензолтиосульфокислоты в количестве (3,5 7,2) 10-4 моль/моль AgHal, а на стадии спектральной сенсибилизации используют фторсодержащее соединение I в количестве (5 15) 10-3 моль/моль AgHal или смесь соединения I и H(CF2)6COONa (II) в количестве (5 15) 10-3 моль/моль AgHal каждого.РИСУНКИ
Рисунок 1MM4A Досрочное прекращение действия патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе
Дата прекращения действия патента: 23.05.2001
Номер и год публикации бюллетеня: 28-2002
Извещение опубликовано: 10.10.2002
