К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛ ЬСТВУ (21) 4939114/04 (22) 24;05,91 (46) 07.01.93, Бюл. N;. 1 (71) Иркутский институт органической химии СО AH СССР и Институт химической кинетики и горения СО АН СССР (72) В,И,Смирнов, С.Ф.Василевский, Л.А.Еськова, Е,С.Домнина, M.Â.Íèêèòèí, В,А.Бабушкин, В.В.Щербаков и М.С,Шварцберг (56) Hoegl Н., Barchletto G., Таг D.

Photochem. and Photoblol. 1972, ч. 16, рр.

335-352.

Авторское свидетельство СССР .¹ 1668360, кл. С 07 D 207/416, 1989. (54) 1,4-Б И С(1,3,5-Т Р И М ЕТ ИЛ П И РАЗ ОЛ ИЛ-4)-1-ЦИАН-2-ТРИ ЦИАН В И Н ИЛ-1-БУ"

ТЕН-3-ИН В КАЧЕСТВЕ СЕНСИБИЛИЗАТОРА ФОТОПРОВОДИМОСТИ ПОЛИ-9ВИН ИЛ КАРБАЗОЛА

Изобретение относится к химии азотсодержащих гетероциклических соединений, конкретно к 1,4-бис(1„3,5-триметилпиразолил-4)-1-циан-2-три циан винил-1-бутен-3-ину формулы l

& l и 7 & &

КзСЗ 4 С С вЂ” С С 4 3 СНз

1 1 - СС,1

С 3 сн

10 tg> в качестве сенсибилизатора фотопроводимости, используемому в электрографии в качестве фотопроводника, Известно применение 2,4,7-тринитрофлуоренона в качестве сенсибилизатора слоев ПВК. Недостатком этих слоев является

HJ 1786031 Al

n»s С 07 D 403/06, 231/12, G 03 G 5/06 (57) Использование: в качестве сенсибилизатора фотопроводимости поли-9-винилкарбазола. Сущность изобретения; продукт вЂ” 1,4-бис(1,3,5-триметил п иразолил-4)-1-циан-2-трицианвинил-1-бутен-3-ин, БФ

C22Ht3N3, выход 83%, т.пл. 190 вЂ” 191 С, чувствительность электрофотографических слоев до 32,5 м /Дж. Реагент 1: 1,4бис(1,3,5-триметил пиразолил-4)-1,3-бутадиен. Реагент 2: тетрацианэтилен. Условия реакции: в среде абс. ацетонитрила при кипячении. 2 табл. низкая электрофотографическая чувствительность (So,Б = 6 м /Дж) в сравнительно узкой области спектра (400 вЂ” 500 нм).

Наиболее близким к предлагаемому является сенсибилизатор фотопроводимости

ПВК 1-(1,2,4-триметил-3-этоксикарбонилI пирролил-5)-1,3,4,4-тетрациан-2-фенил-1,3

-бутадиен. Слои ПВК, содержащие 40%

ПЦБ, характеризуются изохроматичным спектральным распределением в области

350 вЂ” 610 нм с относительно невысокой электрофотографической чувствительностью (So,5 = 24 M /Дж).

Цель изобретения вЂ” поиск в ряду пираэолов новых эффективных сенсибилизаторов, обладающих более высоким фотосенсибилизирующим действием по отношению к поли9-вин илкарба золу.

1786031

Цель достигается тем, что в качестве сенсибилизатора фотопроводимости ПВК предлагается использовать 1,4-бис(1,3,5триметилпиразолил-4)-1-циан-2-трицианвинил-1-бутен-3-ин формулы !. Способ его получения основан на взаимодействии 1,4бис(1,3,5-триметил пиразолил-4)-1,3-бутадиена с тетрацианэтиленом в среде ацетонитрила при кипячении, Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. Синтез 1,4-бис(1,3,5-триметилпиразолил-4)-1-циан-2-трициан винилвЂ”.1-бутен-3-ина (!).

К0,27 r(1 ммоль) 1,4-бис(1,3,5-триметил. пиразолил-4)-1,3-бутадиина, растворенного при нагревании в 20 мл абсолютного ацетонитрила, добавляют по каплям раствор 0,13 г(1 ммоль) тетрацианэтилена в 10 мл ацетонитрила. Смесь перемешивают при кипячении в течение 5 вЂ” 6 ч, Ацетонитрил частично испаряют, оставшуюся массу выливают s

СС!4 и ставят на холод. Выпавший смолянистый осадок отделяют, промывают CCI4.

Растворы СС!4 объединяют, растворитель испаряют, получают 0,33 г (83%) ярко-красных кристаллов соединения l. После перекристаллизации из метанола или смеси бензол-гексан (1:1) т,пл. 190 вЂ” 191 С. Найдено, %: С 66,65; Н 4,78; N 28,90. M 394 1 (масс-спвктрометрически). С22Н18Й8. В ычислено, %:, С 66,99; Н 4;60; N 28,41; М

394,44. ЯМР 1зС (C0CI3, Cr (асас)з С, С

С, 147,22; 147,97; Сз 152,77; С, С 113,31;

116,18; С 100,04; С 142,65; С, С 88,97;

85,14; С С, С, С 13,25; 12,37; 12,13

1068; С С"О 36,56; 36,39; С з157,77; С

93,72; CN 112,38; 112,38, 111,01; 110,21, Пример 2, 2,0 r поли-9-винилкарбазол а (мол.м. - 5000) и 0,1 г 1,4-бис(1,3,5-триметилпиразол-4)-1-циан-2-трицианвинил-1-бутен-3-ина (5 мас. %) растворяют в

50 мл хлороформа. Полученный раствор методом полива наносят на полированные алюминиевые подложки и испаряют растворитель при 20 С, Высушенные слои имеют толщину 3,54 мкм, Контроль за толщиной осуществляют измерительным микроскопом ВК70х50 фирмы Карл Цейс Йена. Электрографическую чувствительность (So,5) и время темнового спада (tp,5) слоев исследу ют при положительном и отрицательном потенциале, индуцируемом на поверхности фотопроводника с помощью разрядника типа "Скоротрон". Значения Sp 5 и to,8 рассчитывают по полуспаду индуцированного поверхностного потенциала. Питание коронирующих электродов осуществляют от высоковольтного источника ВС-23 с плавной регулировкой выходного напряжения (3-10 кВ). Напряжение (100-600 В) на сетку коронатора подают от другого источника питания ВС-23. В качестве источника излучения используют ксеноновую лампу ДК LLI-1000, световой поток которой монохроматизируют прибором МДР-2 и узкополоснь|ми фильтрами. Контроль за изменением потенциала (4) электрофотографических слоев при экспонировании осуществляют методом неподвижного зонда с помощью элЕктрометрического усилителя ВК2-16 и двухкоординатного потенциометра типа

"Эндим" 620.02", Пример 3. 2,0 r поли-9-винилкарбазола и 0,2 r (10 ac,%) соединения растворяют в 50 мл хлороформа, Полив и испытание проводят по примеру 2, Толщина

15 исследуемого слоя составляет 3,8 мкм

Пример 4, 2,0 г поли-9-винилкарбазола и 0,3 r (15 мас.%) соединения I раство20 ряют в 50 мл хлороформа. Полив и испытание проводят по методу 2. Толщина исследуемого слоя составляет 3,65 мкм.

Пример 5. 2,0 г поли-9-винилкарбазола и 0,4 г (20 мас.%) соединения растворяют в 50 мл хлороформа. Полив и испытание проводят по примеру 2. Толщина

25 исследуемого слоя составляет 3,50 мкм

Пример 6, 2,0 г поли-9-винилкарбаэола и 0,6 г (30 мас,%) соединения растворяют в 50 мл хлороформа. Полив и испытание проводят по примеру 2. Толщина исследуемого слоя составляет 3,65 мкм.

Пример 7. 2,0 r поли-9-винилкарбазола и 0,8 r (40 мас, %) соединения растворяют в 50 мл хлороформа. Полив и испытание проводят по примеру 2. Толщина исследуемого слоя составляет 3,55 мкм.

Пример 8. 2,0 r поли-9-винилкарбазола и 0,1 r (50 мас.%) соединения I растворяют в 50 мл хлороформа. Полив и

40 испытание проводят по примеру 2. Толщина исследуемого слоя составляет 3,75 мкм. ряют в 50 мл хлороформа. Полив и испытание проводят по примеру 2. Толщина исследуемого слоя составляет 3,65 мкм.

Результаты испытаний электрофотографических слоев по примерам 2-9 приведены в табл. 1. Как видно из табл. 1, при одинаковых напряженностях электрического поля (E-65 Blìêì) оптимальная концентрация сенсибилизатора 1,4-бис(1,3,5-триметил пиразол ил-4)-1-циан-2-три циан вин ил-1-бутен

-3-ина в слоях ПВ К составляет 20 вЂ” 30%.

Пример 10, 2,0 r поли-9-винилкарбазола и 0,1 г 2,4,7-тринитрофлуоренона (5 мас. %) растворяют в 50 мл хлороформа, Полученный раствор наносят на полирован50

Пример 9. 2,0 r поли-9-винилкарба45 эола и 1,2 г (60 мас.%) соединения I раство5

178603 1 слоев на основе поли-9-винилкарбазола, а именно увеличить электрофотографическую чувствительность до 32,5 м2/Дж, по сравнению со слоями ПВК, сенсибилизированными 1-(1,2,4-триметил-3-этоксикарбонилп и р рол ил-5)-1.3.4,4-тетра ц ив н-2-фен ил

1 З-.бутадиеном с эффективностью So.5- 24,0 м / Дж. ные алюминиевые подложки и испаряют при 20 С, Испытания проводят по примеру

2, Толщина исследуемого слоя составляет

3,65 мкм, Пример 11. 2,0 г поли-9-винилкарба- 5 зола и 0,8 г (40 мас, ) 1-(1,2,4-триметил-3этоксика рбонилпирролил-5)-1,3,4,4-тетрациан-2-фенил-1,3-бутадиена растворяют в

50 мл хлороформа. Полученный раствор наносят на алюминиевые подложки и испаря- 10 ют при 20 С. Испытание проводят по примеру 2. Толщина исследуемого слоя составляет 3,6 мкм.

Результаты испытаний по примерам 5, 10 и 11 приведены в табл. 2. 15

Таким образом сравнительный анализ, сделанный в табл. 2, свидетельствует о том, что 1,4-бис(1,3,5-триметилпиразолил-4)-1циан-2-трицианвинил-1-бутен-3-ин позволяет существенно улучшить эксплуатационные 20 характеристики электрофотографических

Формула изобретения

1,4-Бис(1,3,5-триметил пиразолил-4)-1-циа н-2-трицианвинил-1-бутен-3-ин

С вЂ” с=С СНз

НСН сн, нз в качестве сенсибилизатора фотопроводимости поли-9-винилкарбазола, Таблица 1

Пример т 0,5 .С

5 па.м / ж, нал. нм 690

650

720 780

820

400 440 480 520 560

610

350

16.3

21,6

23,4

26,1

25.8

23.4

22.8

2,1 з,з

4,1

6,8

6,2

5,1

4.8

21.6

25,0

28.4

32.0

32,5 га,б

27.!

О,4

0,8 ,!.о 1.8

1,о

1,0

0,7 о,ог

0,09

0,2

0.4 о,з

О!

0,08

3!о

314

З1!

ЗО8

308

306 зоа

18,2

22.4

24.2

28,3

28.

26,5

24.2

18,9

23,5

24,9 га.а

28,9

27,0

25,4

20,4

24,?

26.1

30.6

30.4

27,8

26,3

19,5

22,1

25,1

26,0

25.&

23,4

21.4

6.3

8,8 ! о,з

15,7

15,4

Q,8

7.6

0,04

0,06

0,08

О,О8 о,о!

Быст ый темноаой спа

П р и м е ч а н и е. При Е-65 Вlмкм.

Таблица 2 км.

Составитель В.Смирнов

Техред M.Ìîðãåíòàë Корректор С.Шекмар

Редактор

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул,Гагарина, 101

Заказ 225 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

1,4-бис(1,3,5-триметилпиразолил-4)-1-циан-2-трицианвинил-1- бутен-3-ин в качестве сенсибилизатора фотопроводимости поли- 9-винилкарбазола

Электрофотографический материал // 1759157

Изобретение относится к фоточувствительным материалам на основе органических полупроводников и может быть использовано в электрофотографии для записи информации полупроводниковыми ИК-лазерами

Фототермопластический носитель для записи оптических голограмм // 1729227

Изобретение относится к химико-фотографической промышленности, в частности к записи информации на бессеребряных носителях, и касается создания фотопроводниковых термопластических сред, которые могут быть использованы для записи оптических голограмм

2,2-дифтор-4-метил-5,6-(3,5-дизамещенные-3,4-дигидробензо)- 1,3,2-диоксабор ины в качестве сенсибилизаторов электрофотографического материала на основе поли-n- эпоксипропилкарбазола // 1704446

Электрофотографический материал // 1704134

Изобретение относится к электрофотографии и позволяет улучшить качество материала за счет повышения его эластичности и фоточувствительности

1-(1,2,4-триметил-3-этоксикарбонилпирролил-5)-1,3,4,4- тетрациан-2-фенил-1,3-бутадиен в качестве сенсибилизатора фотопроводимости поли-9-винилкарбазола // 1668360

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к 1-(1,2,4-триметил-3-этоксикарбонилпирролил-5)-1, 3, 4, 4-тетрациан-2-фенил-1, 3-бутадиену, который может быть использован в качестве сенсибилизатора фотопроводимости поли-9-винилкарбазола

Электрофотографический способ изготовления офсетных печатных форм // 1614681

Изобретение относится к полиграфии и позволяет улучшить их качество офсетных печатных форм за счет повышения прочности на изгиб и увеличения производительности процесса

Сополимеры эфиров метакриловой кислоты в качестве сенсибилизаторов электрофотографических слоев на основе полиэтоксипропилкарбазола // 1613995

Электрофотографический способ изготовления офсетных печатных форм // 1600532

Изобретение относится к полиграфии и позволяет улучшить качество офсетных печатных форм за счет увеличения прочности фоточувствительного слоя на изгиб, а также улучшить условия труда

1,6-бис-(1,3,5-триметил-2-этоксикарбонилпирролил-4)-1,3,4,6- тетрациан-1,3,5-гексатриен в качестве сенсибилизатора фотопроводимости поли-9-винилкарбазола // 1583414

Арил-ди-(1-гексил-5-гидрокси-3-метил-4-пиразолил)метаны как экстракционные реагенты на таллий (i) // 1781219

Способ получения 1-[ @ -(азиридинил-1)алкил]-2,5- диметилпирролов // 1728247

Способ получения @ , @ -бис-n-азиридиноалканов // 1668359

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению α, ω-бис-N-азиридиноалканов ф-лы @ N-(CH<SB POS="POST">2</SB>)<SB POS="POST">N</SB>-N @ где N = 3 - 8, 12, которые являются биологически активными соединениями

Способ получения производных (1н-имидазол-1-илметил)- замещенного бензимидазола, или их фармацевтически приемлемых солей кислоты, или солей металлов, или стереоизомеров // 1662350

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению производных (1H-имидазол-1-илметил)-замещенного бензимидазола ф-лы @ , где R<SB POS="POST">2</SB> - H, C<SB POS="POST">1</SB> - C<SB POS="POST">6</SB>-алкил, C<SB POS="POST">3</SB> - C<SB POS="POST">7</SB>-циклоалкил, фенил, необязательно замещенный двумя заместителями, тиенил, фуранил, галофуранил, имидазолил или пиридинил R<SB POS="POST">1</SB> - H, C<SB POS="POST">3</SB> - C<SB POS="POST">7</SB>-циклоалкил, фенил, C<SB POS="POST">1</SB> - C<SB POS="POST">6</SB>-алкил, необязательно замещенный фенилом, C<SB POS="POST">3</SB> - C<SB POS="POST">7</SB>-циклоалкилом или пиридинилом гидрокси C<SB POS="POST">1</SB> - C<SB POS="POST">4</SB>-алкилокси, необязательно замещенный фенилом, C<SB POS="POST">3</SB> - C<SB POS="POST">7</SB>-циклоалкилом, пиридинилом или тиенилом C<SB POS="POST">3</SB> - C<SB POS="POST">6</SB>-алкенилокси A - двухвалентный радикал ф-лы - CR<SB POS="POST">3</SB> = N - (A) или - C(X) - NR<SB POS="POST">4</SB>(B), где C в двухвалентном радикале (A) или (B) присоединен к - NR<SB POS="POST">1</SB> R<SB POS="POST">3</SB> - H, C<SB POS="POST">1</SB> - C<SB POS="POST">4</SB>-алкил, замещенный тремя атомами галоида, C<SB POS="POST">3</SB> - C<SB POS="POST">7</SB>-циклоалкил, фенил, необязательно замещенный галоидом, C<SB POS="POST">1</SB> - C<SB POS="POST">4</SB>-алкокси, C<SB POS="POST">1</SB> - C<SB POS="POST">4</SB>-алкилоксикарбонилом, карбоксилом, трифторметилом, или тиазолил, тиенил, фуранил, пиридинил, аминопиридинил, хинолил, C<SB POS="POST">1</SB> - C<SB POS="POST">10</SB>-алкил, C<SB POS="POST">1</SB> - C<SB POS="POST">4</SB>-алкил, замещенный фенилом, C<SB POS="POST">3</SB> - C<SB POS="POST">7</SB>-циклоалкилом, пиридинилом, индолинилом, тиенилом, имидазолилом или гидроксилом, C<SB POS="POST">1</SB> - C<SB POS="POST">4</SB>-алкилокси, C<SB POS="POST">3</SB> - C<SB POS="POST">4</SB>-алкенил или α-фенилметанол X - O или S R<SB POS="POST">4</SB> - H, C<SB POS="POST">1</SB> - C<SB POS="POST">4</SB>-алкил или бензил, или их фармацевтически приемлемых солей кислоты, или солей металлов, или стереоизомеров, которые могут быть использованы в лечении андрогеннозависимых расстройств

Способ получения 5,5 @ -дибромдипиррометенгидробромидов // 1578129

Способ получения производных имидазола или их физиологически приемлемых солей // 1528319

Способ получения 2,4-диамино-5-(замещенных)пиримидинов или их солей // 1424732

Фенил-ди-(1-гексил-3-метилпиразол-5-он-4-ил)метан как экстракционный реагент на таллий /1/ // 1402600

Способ получения конденсированных производных пирролинона или их гидрохлоридов // 1382400

1,1-диантипирил-2-этилгексен-2-как органический экстрагент тория (1у) // 1368315

Способ получения имидов 4-(3-метилпиразолил-1)-нафталин-1,8- дикарбоновой кислоты // 1784621

Изобретение относится к производным пиразола, в частности к способу получения N-алкилимидов 4-(3-мети л пиразол ил-1)- нафталин-1,8-дикарбоновой кислоты, которые являются эффективными оптическими отбеливателями различных видов изделий