Способ получения 4-гидрокси-2,4,6-триметилциклогекса-2,5- диенона

 

Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения 4- гидрокси-2,4,6-триметилциклогекса-2,5-диенона, полупродукта в синтезе витамина. Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта, увеличение селективности и упрощение процесса. Для этого 2,4,6-триметилфенол обрабатывают хлором в двухфазной системе инертный органический растворитель - вода возможно в присутствии бикарбоната натрия, причем инертный органический растворитель выбирают из группы четыреххлористый углерод, метилтретбутиловый эфир. Данный способ позволяет получать целевой продукт практически без сопутствующей примеси - 3- хлор-2,4,6-триметилфенола с выходом 66,8-90,8%. ел с

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)5 С 07 С 49/713

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ CCCP) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ выходом хлор-2,4,6-триметилфенола с

66.8 — 90,8%. (21) 3759498/63 (22) 12.07.84 (46) 07.01.93, Бюл. М 1 (31) 8311708 (32) 13.07.83 (33) FR (71) Рон-Пуленк Санте (РВ) (72) Мишель Костантийи, Франсуаз Ижерсейм и Леон Крюменэкер (FR) (56) К.-Е. Bergguizt, А.Nilzzon, А Ronlan.

Electrophillc Chlorlnahon. of 4-Methylphenolz

with Molecular Chlorine. Syntheziz of

Dimethoxy Aromaticz by Methanolyziz of 4Сп1ого-4-methyl-cyclohexa-2,5 dienonlz. Acta

Chemlca Scandinavlca В, 1982, 36, 675-683. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ГИДРОКСИ2,4,6-ТРИ МЕТИЛ ЦИКЛ ОГЕ КСА-2,5-ДИЕ НОНА

Изобретение относится к химии циклогексадиенонов, конкретно к усовершенствованному способу получения

4-гидрокси-2,4,6-триметилциклогекса-2,5диенона, который является промежуточным соединением в синтезе триметилгидрохинона - предшественника витамина Е.

Известен способ получения 4-гидрокси2,4,6-триметилциклогекса-2.5-диенонэ хлорированием 2,4,6-триметилфенола хлором в течение 20 мин. в среде дихлорметана с получением 4-хлор-2,4,6-триметилциклогекса2,5-диенона (65%) в смеси с побочным

З-хлор-2,4,6-триметилфенолом (35%) и последующей обработкой водой в присутствии солей серебра.

Недостатками известного способа являются отсутствие селективности реакции

„„ Ы„„1787154 АЗ (57) Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения 4гидрокси-2,4,6-триметилциклогекса-2,5-диенона, полупродукта в синтезе витамина.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта, увеличение селективности и упрощение процесса. Для этого 2,4,6-триметилфенол обрабатывают хлором в двухфазной системе "инертный органический рэстворитель — вода" возможно в присутствии бикарбонатэ натрия, причем инертный органический растворитель выбирают из группы четыреххлористый углерод, метилтретбутиловый эфир. Данный способ позволяет получать целевой продукт практически без сопутствующей примеси — 3окислительного хлорирования, за 20 мин реакции наряду с целевым продуктом обра.зуется 35% побочного — З-хлор-2,4,6-триметилфенола, если время реакции 24 ч, то этот побочный образуется с количественным выходом; осуществление процесса B две стадии; необходимость использования при гидролизе солей серебра; недостаточно высокий выход целевого продукта.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта, увеличение селективности и упрощение процесса.

Указанная цель достигается зэ счет того, что 2,4,6-триметилфенол обрабатывают хлором в двухфазной системе "инертный органический растворитель — вода", причем инертный органический растворитель выбирают из группы четыреххлористый углерод, 1787154 метилтретбутиловый эфир, возможно в присутствии бикарбоната натрия, Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. В цилиндрический реактор, оборудованный мешалкой, погруженной трубой для подачи хлора, обратным холодильником, термометром и системой регулирс(вания температуры, загружают четы jhexxnoристый углерод 200 смз, воду 200 смз, 2,4,6- триметилфенол 13,6 г (0,1 моль).

В пе >емешиваемую и охлажденную до

0 С реакционную смесь пропуска|от 0,018 моль хлора в течение 24 мин. После того, как температура реакционной массы повысится до 20 С, продолжают перемешивание в течение 2,5 ч. Декантируют водный слой и экстрагируют его 4х50 см изопропилового эфира, Хроматографический анализ органической фазы методом ГЖХ показал степень превращения 2,4,6-триметилфенола—

73,4%; выход 4-гидрокси-2,4,6-триметилциклогекса-2,5-диенона — 66,8%.

Пример 2. Реакцию проводят в том . же аппарате, что и в примере 1, Вводят . метилтретбутиловый эфир 200 смз, 2,4,6триметйлфенол 13,6 r (100 ммоль), бикарбонат натрия 16,8 г (200 ммоль), воду 200 см, Перемешивают со скоростью 100 об/мин; Поддерживая температуру реакционной смеси 25 С, пропускают постоянный ток газообразного хлора в течение 24 мин, Количество введенного хлора составляет

110 ммоль.

Затем продолжают перемешивание при . температуре 40"С в течение 30 мин. После декантации водный слой экстрагируют четыре раза по 50 см метиленхлорида. Орз ганические фазы соединяют. Анализ органической фазы методом газожидкостной хроматографии показал; степень превращения 2,4,6-.триметилфенола 99,6 „ выход 4-гидрокси-2,4,6-триметилциклогекса-2,5-диенона 89,8 ; выход 3-хлор-2,4,6триметилфенола 0,2%.

Пример 3. Реакцию проводя в таком же аппарате, как в примере 1. Вводят метилтретбутиловый эфир 200 см, 2,4,6-триметилфенол 13,6 г (100 ммоль), воду 200 смз.

Перемешивают со скоростью 1000 об/мин. Реакционную смесь поддерживают при 25 С и пропускают в течение 25 мин постояннь и ток газообразного хлора. Количество введенного хлора составляет 110 ммоль.

Затем продолжают перемешивание при .40 С в течение 30. мин. После декантации водный слой экстрагируют 4 раза 50 см метиленхлорида. Органические фазы соединяют. Анализ органической фазы методом газожидкостной хроматографии показал степень превращения 2,4,6-триметилфенола 98,1%, выход 4-гидрокси-2,4,6-триметил5 циклогекса-2,5-диенона 90,8 /, выход

3-хлор-2,4,6-триметилфенола 0,3%.

Пример 4. Реакцию проводят в таком же приборе, как в примере 1. Вводят метилтретбутиловый эфир 150 см, 2,4,6-триме10 тилфенол 20,4 r (150 ммоль), бика бонат натрия 25,2 r (300 ммоль), воду 15 см, Перемешивают со скоростью 1000 об/мин. Поддерживая реакционную смесь при 25 С, пропускают постоянный ток газо-. образного хлора в течение 26 мин. Общее количество введенного хлора-165 ммоль..

Затем быстро добавляют 135 см воды и продолжают перемешивание при 40 С в течение 30 мин. После декантации водный слой экстрагируют 4 раза 50 см метилтретбутилового эфира. Органические фазы соединяют. Анализ методом газо>кидкостной хроматографии показал степень превращения 2,4,6-триметилфенола 93,5%, выход 4гидро кси-2,4,6-три метил цикл о ге ксэ-2,5-дие нона 84,5%, Пример 5. Реакцию проводят в таком же приборе; как в примере 1. Вводят метил з третбутиловый эфир 200 см, 2,4,6-триметилфенол 13,6 г (100 ммоль), биказобонат натрия 16,8 r (200 ммоль), воду 20 см .

Перемешивают со скоростью 1000 об/мин. Поддерживая реакционную смесь при 50 С, пропускают постоянный ток газо35 образного хлора в течение 28 мин. Общее количество введенного хлора-110 ммоль.

Затем быстро добавляют i80 см воды и продолжают перемешивание при 40 С в течение 30 мин. После декантации водный.

40 слой экстрагируют 4 раза 50 смз метилтретбутилового эфира. Органические фазы соединяют. Анализ методом газожидкостной хроматографии показал степень превращения 2,4,6-триметилфенола 96%, выход 445 гидрокси-2,4,6-триметилциклогекса-2,5-диенона 85, Таким образом, заявленный способ позволяют повысить выход целевого продукта и селективность его получения, а также уп50 ростить технологию.

Формула изобретения

Способ получения 4-гидрокси-2,4,6-триметилциклогекса-2,5-диенона взаимодействием 2,4,6-триметилфенола с хлором в

55 среде растворителя, включающий обработку водой, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, увеличения селективности и упрощения процесса, обработку 2,4,6-триметилфенола хлором проводят в двухфазной системе

1787154

Составитель И.Корсакова

Техред M.Ìîðãåíòàë Корректор Н.ревская

Редактор

Заказ 267 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб„4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул.Гагарина, 101

"инертный органический растворитель — хлористый углерод, метилтретбутиловый вода", причем инертный органический эфир, возможно в присутствии бикарбоната растворитель выбирают из группы: четырех- - натрия.