Композиция для твердого гранулированного формовочного материала

 

Использование: для изделий технического и электротехнического назначения. Сущность изобретения: композиция содержит (мас.%): твердый ненасыщенный полиэфир (продукт взаимодействия ненасыщенного полиэфира на основе малеинового ангидрида, алифатического или ароматического гликоля с окислами щелочно-земельных металлов с кислотным числом 10-32 мк КОН/г, соотношением гидроксильных и карбоксильных групп 1,7-5,75:1, катионов щелочно-земельных металлов и карбоксильных групп 0,0033-0,03:1) 13,0-25,5; олигомер диаллилфталата 2,5-13,0; пероксид дикумила 2,0-4,0; стеклонаполнитель 20,0- 35.0; дисперсный наполнитель 30,5-47,0; смазка 1,0-2,0; пигмент 1,5-2,5. Компоненты совмещают в смесительной камере в течение 10 мин скорости смешения 100 об/мин, дробят материал на гранулы. Мате- . риал перерабатывается в изделия прессованием и литьем под давлением. 2 табл. К ним предъявляются такие требования, как высокие электротехнические характеристики изделий при комнатной и повышенной температурах и при воздействии агрессивных сред, а также хорошая сыпучесть и отсутствие слеживаемости в течение длительного времени без ухудшения перерабатываемое™ . Такие композиционные материалы удобны для переработки автоматизированными методами: литьем под давлением , компрессионным и трансферным прессованием и др. на серийном, не специализированном оборудовании. fe V| 00 ч Оч со

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ (21) 4832446/05 (22) 18.04.90 (46) 07,01.93. Бюл. ¹ 1 (71) Научно-исследовательский институт пластических масс им, Г.С.Петрова Научнопроизводственного объединения "Пластмассы" (72) О.Б.Тенишева, Е,И.Мамбиш, З.B.Михайлова, Е.Л.Сапожникова, Ю.С.Макарова, Г.А.Орлова, P.M.Êàêîâêèíà и В.В.Коврига (73) Научно-исследбвательский институт пластических масс им. Г.С,Петрова Научнопроизводственного объединения "Пластмассы" (56) 1. Заявка Японии N- 56-10515, кл, С 08 (67/06, опублик. 1981.

2. Заявка Японии № 56-15725, кл. С 08 F 299/04, опублик. 1981.

3. Европейский патент ¹ 0021690, кл. С 08 L 67/06, опубл. 1984.

Заявка Японии N 54-66892, кл, С 08 L 67/06, опублик. 1979.

Данное изобретение относится к области получения гранулированных формовочных наполненных материалов на основе ненасыщенных полиэфирных смол, используемых для изготовления изделий технического и электротехнического назначения.

В последние годы, наряду с формовочными материалами на основе ненасыщенных полиэфиров (НПЭФ) в виде мягких, легко формуемых композиций (премиксы, препреги и др,) широкое применение получают твердые материалы. выпускаемые в виде сыпучих гранулятов,,,5U, 1787161 А3 (я)5 С 08 L 67/06, С 08 К 13/04//

//(С 08 L 67/06. С 08 1 31:08) (С 08 К 13/04, 3:18, 5:09, 5;14, 7:20) 2 (54) КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ТВЕРДОГО ГРАНУЛИРОВАННОГО ФОРМОВОЧНОГО МАТЕРИАЛА (57) Использование: для изделий технического и электротехнического назначения.

Сущность изобретения: композиция содержит (мас, ); твердый ненасыщенный полиэфир(продукт взаимодействия ненасыщенного полиэфира на основе малеинового ангидрида, алифатического или ароматического гликоля с окислами щелочно-земельных металлов с кислотным числом 10-32 мк

КОН/г, соотношением гидроксильных и карбоксильных групп 1,7 — 5,75:1, катионов щелочно-земельных металлов и карбоксильных групп 0,0033 — 0,03:1) 13,0 — 25,5; олигомер диаллилфталата 2,5 — 13,0; пероксид дикумила 2,0 — 4,0; стеклонаполнитель 20,035,0; дисперсный наполнитель 30,5-47,0; смазка 1,0 — 2,0; пигмент 1,5 — 2,5. Компоненты совмещают в смеСительной камере в течение 10 мин скорости смешения 100 об/мин, дробят материал на гранулы. Материал перерабатывается в изделия прессованием и литьем под давлением. 2 табл, К ним предъявляются такие требования, как высокие электротехнические характеристики изделий при комнатной и повышенной температурах и при воздействии агрессивных сред, а также хорошая сыпучесть и отсутствие слеживаемости в течение длительного времени без ухудшения перерабатываемости, Такие композиционные материалы удобны для переработки автоматизированными методами: литьем под давлением, компрессионным и трансферным прессованием и др, на серийном, не специализированном оборудовании.

1787161

Кроме того, такие материалы удовлетворяют повышенным экологическим требованиям, так как их получение и переработка не связаны с применением высокотоксичных летучих веществ, таких как стирол, ФАК и др, Известна формовочная композиция на основе ненасыщенных полиэфиров, представляющих собой продукты поликонденсации фумаровой, малеиновой, итаконовой кислот с гликолями (этилен-, диэтиленгликолями, бутандиолом, глицерином). Композиция содержит сшивающий агент (диаллилфталат, триаллилцианурат и форполимеры на их основе), армирующий наполнитель, инициатор отверждения, винильный полимер (1), Описанная композиция обладает хорошей формуемостью, но не обеспечивает достаточной химстойкости и еяектроизояяционник свойств (p. поверхностное сопротивление р = 10 Ом а по1

16 12 сле выдер>кки в воде падает до l0 — 10

Ом, в то время как требуется + не менее — Ом)

Также известна твердая формовочная композиция для литья под давлением и литьевого прессования на основе НПЭФ-А— продуктов поликонденсации 2,2 -бис-(4-оксициклогексил)пропана и этиленненасыщенной дикарбоновой кислоты (фумаровой) и НПЭФ-Б — продукта поликонденсацииалкиленгликолей, зтиленненасыщенной дикарбоновой кислоты и ненасыщенной дикарбоновой кислоты, сшивающего твердого мономера типа акриламидэ, органической перекиси, инертного наполнителя (2), Описанная композиция также имеет относительно невысокие диэлектрические xhрактеристики(р,=10 Ом, р;-10 Ом см, и

tg д = 0,045), которые заметно ухудшаются после воздействия влаги, т,к. композиции, содержащие производные акриламида — не водостойки.

B Европейском патенте ¹ 0021690 (США) (3) описан способ получения отверждаемой твердой композиции, представляющей собой смесь аморфного НПЭФ, сшивающего мономера, содержащего этиленненасыщенные группы, инициатора отверждения, наполнителей и т.д, и окислов щелочных и щелочноземельных металлов в количествах 1-5;, (загущающие добавки).

Использование процесса загущения жидких систем для получения твердых композиций — нетехнологично, Кроме того, используемые в патенте жидкие; легко летучие и токсичные мономеры (стирол, О-стирол, метилметакрилат и др.) не обеспечивают повь|шенные санитарно-гигиенические показатели формовочных композиций, предъявляемые в настоящее время промышленностью и не позволяют получать достаточно водостойкие материалы, сохраняющие высокие электроизоляцион5 ные показатели после воздействия влаги.

Наиболее близким техническим решением к изобретению является формовочная композиция (4). Основными компонентами композиции являются;

10 А) 10-45 ч НПЭФ с температурой размягчения > 50 С (на основе фумаровой, итанановой, изотерефталевой, адипиновой кислот и этиленгликоля, диэтиленгликоля и др.):

15 Б) 1-20 ч эпоксидной смолы (Э.С,) с эпоксидным эквивалентом 150, 0,1 — 10,0 ч отвердителя эпоксидной смолы, 0,3 — 10 ч сшивающего агента (олигомер

20 и мономер диаллилфталата, стирол, метилметакрилат, акриламид, N-метилолакриламид и др.), инициатор отвер>кдения (пероксид дикумила), 25 порошкообразные наполнители (СаСОз). армирующий наполнитель — стекловолокно, смазка (стеарат Zn).

30 В этой композиции в качестве сшивающего мономера применяются производные акриламида, имеющие плохую водостойкость, Это приводит к сильному ухудшению электрических показателей материала по35 сле воздействия влаги (+ и р, = 10 — 10 а и

Ом см и Ом), Применяемый гранулят не обладает стабильностью при хранении (не комкуется при 25 С в течение недели, а при

t=45 С-трое суток). В настоящее же время

40 сохранение сыпучести гранулированных формовочных материалов должно обеспечиваться не менее 12 месяцев без ухудшения перерабатываемости, Введение в состав до

20 мас.ч. эпоксидной смолы и ее отвердите45 ля также отрицательно скажется на сроках хранения материала. Известно, что эпоксидные композиции имеют ограниченные сроки храненля из-за преждевременного отверждения (как правило не > 3 месяцев).

50 Кроме того, присутствие эпоксидной смолы с отвердителем может привести к преждевременному отверждению композиции в процессе ее гомогенизации в шнековом смесителе при температурах 80 — 100оC

Цель изобретения — повышение сроков сохранения сыпучести гранул и повышение электроизоляционных показателей, co>:раняющихся на высоком уровне после воздей. ствия агрессивной среды.

1787161

20,0 — 35,0

Дисперсными наполнителями служат традиционные наполнители, такие как мел, 55 каолин, кальцит, различные виды тальков (TPflH, микротальк, ТМК-28 и др.) и др.

В качестве инициатора отверждения служат пероксид дикумила (ТУ 38.40255-83).

Поставленная цель достигается тем, что композиция в качестве модифицированного ненасыщенного полиэфира (НПЭФ) содержит продукт взаимодействия ненасыщенного полиэфира с окислами щелочнозе- 5 мельных металлов, характеризующийся кислотным числом 10 —.32 мгКОН/г; соотно. шением ОН- и СООН-групп (1,7-5,75)/1 и соотношением катионов металла Ме и

COOH -(0,0033-0,03)/1, а в качестве сшива- 10 ющего компонента — олигомер диаллилфталата при следующих соотношениях ингредиентов системы, мас.7:

Модифицированный

НПЭФ 13,0-25,5 15

Олигомер диаллилфталата ОДАФ 2,5-13,0

Стеклонаполнитель

Дисперсный наполнитель 30,5-47,0

Смазка 1,0 — 2,0

Пигмент 1,5-2,5

Пероксид дикумйла 2,0-4,0 25

В качестве ненасыщенных полиэфиров используют продукты поликонденсации алифатических и циклических гликолей (пропиленгликоль, оксипропилированные" дифенилолпропан и тетрахлор(бром)диан, 30 этиленгликоль) с малеиновым ангидридом и/или диметилтерефталатом, модифицированные окислами щелочноземельных металлов в количестве от 0,01-0,05, которые вводятся в расплав НПЭФ после достиже- 35 ния к.ч. = 10-32 мгКОН/г в зависимости от типа полиэфира до совмещения его со сшивающим олигомером. Полученные модифицированные НПЭФ характеризуются:

1) к.ч. 10 — 32 мгКОН/гр . 40

2) соотношением ОН- и COOH-групп (1;7-5,75)/1

3) соотношением катионов Ме к СООН =

=(0,0033-0,03)/1

В качестве сшивающего компонента 45 применяют олигомер диаллилфталата с

tnt = 95-110 С, содержанием у полимера

0,5%, Мп = 800 (ТУ 6-05-241-321-87).

В качестве армирующего наполнителя используют стеклонаполнитель (Cll-А) ТУ 6- 50

11-506-80, стеклонаполнитель БС-13-140Р 4-881 и др.

Кроме того, композиция содержит смазку (стеараты Са или Zn), а также пигмент (литопон, двуокись титана, пигмент голубой фталоцианиновйй).

Для получения новой твердой гранулированной формовочной композиции, отвечающей необходимым требованиям, используют новый НПЭФ, модифицированный окислами щелочноземельных металлов в количестве 0,01 — 0,05) и характеризующийся:

1) к,ч. = 10-32 мг КОН/гр

2) соотношением ОН- и СООН-групп (1,7 — 5,75)/1

3) отношением катионов металла и СООН групп (0,0033 — 0,03)/1

Новый модифицированный НПЭФ смешивают с олигомером диаллилфталата (ОДАФ), инициатором отверждения, стеклонаполнителем, дисперсными наполнителями (мел, каолин, кальцит, тальки и др,), инициатором отверждения (пероксидом дикумила), смазкой, пигментом в смесителе непрерывного или периодического действия при t0 = 80-100ОС и подвергается грануляции на плоскости формующей головки, или дроб- .. лению на гранулы размером 2-6 мм.

Полученный формовочный гранулированный материал характеризуется хорошими электроизоляционными свойствами (pv, р, tg д), сохраняющимися на высоком уровне после воздействия химически агрессивных сред (в частности воды, растворов щелочи и кислот), Гранулят стабилен при хранении (> 12 месяцев) 6е3 ухудшения свойств и перерабатываемости. Кроме того, материал прекрасно перерабатывается всеми видами прессования и литьем под давлением. Позволяет получать сложные тонкостенные изделия (в том числе,с арматурой) с хорошей заполняемостью формы, без брака; изделия имеют глянцевую поверхность, стабильность размеров. Материал имеет повышенные санитарно-гигиенические характеристики вследствие того, что полностью отсутствуют летучие токсичйые компоненты.

Технологичен при получении по непрерывной технологии на промышленном оборудовании: отсутствует вероятность преждевременного отверждения на стадии гомогенизации в шнеке смесителя, отсутствует налипание при резке на гранулы, Предлагаемый материал предназначен для изделий электронной, электротехнической, автомобил.ьной, радио- и др. отраслей техники (статоры конденсаторов, катушки).

1787161

Отличительной особенностью изделий из гранулированных материалов на основе

НПЭФ является хорошая механическая обрабатываемость (шлифуемость и полируемость), что часто необходимо. в производстве изделий электронной промышленности.

Композиция имеет традиционные эксплуатационные показатели (например, ударная вязкость, изгиб, сжатие и др.) на уровне, характерном для гранулятов на основе НПЭФ.

Содержание компонентов и их соотношения приведены в табл.1, а свойства материалов — в табл.2.

Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, барботером для подачи инертного газа, термометром и ловушкой Дина и Старка для сбора конденсационной воды, загружают 1 ° 1 моль оксипропилированного дифенилолпропана и 1,0 моль малеинового ангидрида. Исходную смесь нагревают до t = 195 — 200 С и выдерживают при этой температуре до получения полиэфира с к.ч. = 10 мг КОН/r. После этого ьрасплав полиэфира вводят 0,057ь MgO и выдерживают при t = 195 С в течение 1 ч, Полученный олигоэфир характеризуется:

1) соотношением ОН- и СООН-групп

5,75/1;

2) соотношением катионов металла (Mg) к COOK = 0.0033/1, Твердый олигоэфир совмещают с олигомером диаллилфаталата (ОДАФ), стеклонаполнителем СП-А, каолином, пероксидом дикумила, стеаратом Са и TIOz в соотношении:

Модифицированный полиэфир 13

Олигомер диаллил-. фталата ОДАФ 13

Стеклонаполнитель

СП-А 25

Каолин 42,5

Стеарат Са 1,0

TIOz 1,5

Пероксид дикумила 4,0 в смесительной камере периодического действия при t = 95 5 С в течение 10 мин при скорости смешения 100 об/мин. Полученный материал дробится на дробилке . марки "OImos". Полученный гранулят обладает хорошей сыпучестью, не слеживается в течение всего времени хранения (12 месяцев), ооладает химической стойкостью и отличным электроизоляционными свойствами. Материал прекрасно перерабатывается в изделия компрессионным, трайсферным прессованием и литьем под давлением, хорошо заполняет форму. Изделия имеют глянцевую поверхность, Пример 2; В олигоэфир, синтез которого ведут по аналогии с примером 1 до к.ч.5 13 мг КОН/г, на последней стадии вводят

0,03 MgO и выдерживают в течение 1 ч.

Готовый продукт характеризуется:

1) соотношением ОН- и COOK-групп

3,78/1;

10 2) соотношением катионов Mg и СОО№ групп 0,021/1, Полученный олигоэфир смешивают с олигомером ОДАФ, стеклонаполнителем, микротальком, инициатором отверждения, 15 стеаратом Са, Т!Ог в шнековом смесителе непрерывного действия в необходимом соотношении:

Модифицированный

НПЭФ 25,5

20 . Олигомер диаллилфталата ОДАФ 2,5

Стеклонаполнитель

СП-А 35

Микротальк 31,5

25 Стеарат Са 1,0

TIOz 2,5

Пероксид дикумила 2,0 при t = 80-100 С и гранулируется путем резки на плоскости формующей головки на

30 гранулы размером 2-4 мм, сохраняющие сыпучесть при хранении в течение года.

Полученный гранулят перерабатывается в изделия, обладающие хорошими электро; изоляционными характеристиками, водо- и

35 химстойкостью.

Пример 3. В четырехгорлую колбу, .снабженную мешалкой, барботером для подачи инертного газа, термометром и ловушкой Дина и Старка для сбора конденсата

40 загружают 0,4 моль диметилтерефталата и

1,1 моль пропиленгликоля и 0,02 мас. (от исходных компонентов) катализатора — ацетата Zn. Исходную смесь нагревают до

t = 175-185 С и ведут переэтерификацию до

45 прекращения выделения метанола. Реакционную массу охлаждают до t = 110-1150С и вводят 0,6 моль малеинового ангидрида, поднимают температуру до 185-195 С и ведут конденсацию до к.ч. - 30 мг КОН/r. По50 сле этого в расплав вводят 0,01ф 2пО и выдерживают при работающей мешалке при температуре синтеза 1 ч.

Готовый олигоэфир характеризуется:

1) соотношением OH к СООН 1,7/1;

55 2) соотношением катионов к COOK

0,0033/1.

Олигоэфир смешивают с ОДАФ, стеклонаполнителем, кальцитом, стеаратом Са, пероксидом дикумила в шнековом смесите1787161

10 ле непрерывного действия при t = 80-100 С и гранулируется на гранулы 2 — 4 мм, хранящиеся 12 месяцев без ухудшения перерабаты ваемости.

Полученный материал обладает химстойкостью и высокими электроизоляционными показателями.

Модифицированный

НПЭФ 17,7

Олигомер диаллилфталата 9,3

Стеклонаполнитель

СП-А 35,0

Кальцит 30,5

Стеарат Са 2,0

TIO2 . 2 5

Пероксид дикумила 3,0

Пример4.

Синтез полиэфира ведут по схеме, описанной в примере 1. Соотношение компонентов согласно табл,1. После достижения к,ч, 25 мг KOH/г в расплав добавляют 0,03 /, Mg0.

Готовый полиэфир характеризуется:

1) соотношением OH:СООН = 5,75/1;

2) соотношением Мц:COOH = 0,009/1.

Олигоэфир совмещают с олигомером

ОДАФ, стеклонаполнителем, мелом, перок. сидом дикумила, стеаратом Са и литопоном в соотношении:

Модифицированный

НПЭФ 20,0

ОДАФ 8,0

Стеклонаполнитель 20

Тальк ТРПН 47

Стеарат Са 1,0

Литопон 2,0

Перекись дикумила 2,0 при температуре 85 ж С в шнековом смесителе непрерывного действия, Получают гранулят путем резки на плоскости формующей головки (размер гранул 3-6 мм). Материал не слипается, стабилен при длительном хранении. Обладает комплексом высоких электрических характеристик сохраняющимся после воздействия агрессивных сред. Перерабатывается литьем под давлением и всеми видами прессования.

Пример 5, Ненасыщенный олигоэфир получают по схеме, описанной в примере 1.

Соотношения компонентов используются в соответствии с табл.1. Синтез ведут до к.ч. =

20 мг КОН/r, после чего в расплав олигоэфира вводят MgO в количестве 0,02ь, Конечный продукт характеризуется:

1) соотношением 0H:COOH = 5,75/1;

2) соотношением Mg:СООН = 0,0075/1.

На следующей стадии НПЭФ смешивается в смесителе непрерывного действия

15,0

40 при t = 80-100 С с олигомером ОДАФ, стекЪ лонаполнителем СП-А, мелом, пероксидом дикумила, стеаратом Са и TIOz и гранулируется путем резки на плоскости формующей

5 головки на гранулы размером 2-5 мм, Гранулят сохраняет сыпучесть без ухудшения перерабатываемости. Обладает высокими электроизоляционйыми характеристиками, сохраняющимися после воздействия arpec10 сивных сред

Модифицированный

НПЭФ 15,0

Олигомер ОДАФ .. 13,0

Стеклонаполнитель

15 СП-А 20,0

Мел 47,0

Стеарат Са 1,0

TiO2 2,0

Пероксид дикумила . 2,0

20 Пример 6. Ненасыщенный полиэфир синтезируют по схеме, описанной в примере 1. Далее в расплав вводят 0,05 MgO u выдерживают при t = 195 С в течение 1 ч, Полученный полиэфир характеризуется:

25 1) соотношением ОН- и СООН-групп

5,75/1;

2) соотношением катионов металла (Mg} к COOH = 0,0033/1.

Твердый олигозфир совмещают с олиго30 мером диаллилфталата (ОДАФ), стеклонаполнйтелем СП-А, мелом, пероксидом дикумила, литопоном и парафином в сочетании:

Модифицированный

35 олигоэфир

Олигомер диаллилфталата ОДАФ 13,0

Стеклонаполнитель

СП-А 20,0

Мел 47,0

Литопон о 2,0 н-Эйкозан (парафин) 1,0

Пероксид дикумила 2,0 в смесителе непрерывного действия при

45 t = 80 — 100 С и гранулируют путем резки на плоскости формующей головки на гранулы размером 2 — 5 мм, Гранулят сохраняет сыпучесть > 12 месяцев без ухудшения перерабатываемости, Обладает высокими

50 электроизоляционными характеристиками, сохраняющимися после воздействия агрессивных сред.

Пример 7. Ненасыщенный олигоэфир получают по схеме, описанной в примере 1, 55 после чего в расплав вводят 0,02ф MgO;

Конечный продукт характеризуется;

1) соотношением OH.СООН 5,75/1;

2) соотношением Mg:COOH - 0,0075/1.

Далее НПЭФ смешивается в смесителе непрерывного действия при t - 80-100 С с

1787161

9,3

17,7 олигомером ОДАФ, стекловолокном, гидроокисью алюминия, мелом, пероксидом дикумила, пигментом и стеаратом Zn u гранулируется на плоскости формующей I оловки на гранулы. 2-5 мм. Материал имеет высокие электроизоляционные свойства и сохраняет сыпучесть без ухудшения перерабатываемости > 12 месяцев.

Модифицированный полиэфир 17,7 .

Олигомер диаллилфталата (ОДА Ф).

Стекловолокно

БС-13-140 Р-4-88-1 20,0

А!(Он)з 30,0

Мел 17

Стеарат Zn 1 5

Пероксид дикумила 3,0

Пигмент голубой фталоцианиновый 1,5

Пример 8. Ненасыщенный олигоэфир получают по примеру 6. Далее НПЭФ смешивают в смесителе непрерывного действия с . олигомером ОДАФ, стеклонаполнителем, мелом, стеаратом Са, пероксидом дикумила и Т!02 в следующем соотношении:

Модифицированный олигоэфир .17,7

Олигомер диаллилфталата ОДАФ 9,3

Стеклонаполнитель

СП-А 26,0

Мел 41,85

Стеарат Са 2;0

Пероксид дикумила 3,00

Т!.02 0,15

Пример 9. В олигоэфир, синтез которого ведут по аналогии с примером 1 до кч =

12 мг КОН/г, на последней стадии вводят

0,025% MgO и выдерживают в течение 1 ч.

Готовый продукт характеризуется:

1) соотношением OH- u COOH-групп:

3,75/1;

2) соотношением катионов Mg u COOHгрупп 0,03/1.

Полученный продукт смешивают с олигомером ОДАФ. стеклонаполнителем, мелом, гидроокисью алюминия, пероксидом дикумила, пигментом и стеаратом Са в смесителе непрерывного действия при t = 801000С и затем гранулируют на плоскости формующей головки на гранулы 2-5 мин.

Материал имеет высокие электроизоляционные свойства и сохраняет сыпучесть без ухудшения перерабатываемости > 12 месяцев.

Модифицированный полиэфир

20,0

30,0

17,0

1,5

3,0

41,5

2,0

1) соотношением CH- и СООН-групп =

1,6/1;

2) соотношением катионов Mg и СООН50 групп =0,05/1, Готовый продукт представляет собой липкую. низкоплавкую массу. При смешении в смесителе периодического действия с олигомером ОДАФ, стеклонаполнителем, 55 тальком TMK-28, стеаратом Са, Т!02 и пероксидом, дикумила в следующих соотношениях:

Модифицированный

ИПЭФ 20,0

Олигомер ОДАФ 8,0

Олигомер диаллилфталата (ОДАФ) . 9,3

Стекло напол нител ь

Б С-13-140 Р-4-88-1

5 А!(ОН)з

Мел

Стеарат

Пероксид дикулима

Пигмент голубой

10 фталоцианиновый 1,5

Пример 10 (сравнительный). Синтез олигоэфира ведут по схеме, описанной в примере 1, до кислотного числа 10 мг КОН/г.

На последней стадии: синтеза вводят

15 0,005% MoQ, Полученный НПЭФ характеризуется следующими характеристиками:

1) соотношением OH- и СООН-групп

5,75/1;

20 2) соотношением катионов Mg к СООНгруппам = 0,00033.

Олигоэфир совмещают с олигомером

ОДАФ, стеклонаполнителем СП-А, каолином, пероксидом дикумила, стеаратом Са в

25 соотношении;

Модифицированный

НПЭФ . 20

Оли гомер диалл ифталата ОДАФ 8

30 Стеклонаполнитель

CA-А

Каолин

Стеарат Са.

Пероксид дикумила

35 при t =85 5 С в смесительной камере непрерывного действия и гранулируют путем резки на плоскости формующей головки, Свойства полученного материла приведены

40 в табл;2.

Пример 11 (сравнительный). Синтезируют олигоэфир ho схеме, описанной в примере 3, до к.ч. = 40 мг КОН/г, после чего в расплав вводят 0,05% MgO.

45 Полученный олигомер характеризуется:.

1787161

25

30,5 — 47,0;

1,0-2,0;

1,5 — 2,5.

Таблица 1

Составы используемых модифицированных НПЭФ

Со е жание, r, по и име

Компонент

26,7

35,3

20,55

20,55

15,88

26,5

26,7

35,3

38,0

38,0

8,4

79,45

30,65

79,45

65,1

53,47

0,02

0,02

0,05

0,02

0,03

0,03

0,05

0,01

Стеклонаполнитель 20

Тальк ТМК-28 47

Стеарат Са 1,0

Ti02 2,0

Пероксид дикумила 2,0

Полученный материал представляет собой высоковязкую липкую массу, не поддающуюся дроблению.

Пример 12 (сравнительный). Ненасыщенный олигоэфир получают по схеме, описанной в примере 1. Синтез ведут до к.ч. =

5 кг КОН/г, после чего вводят 0,01% ZnO.

Продукт характеризуется:

1) соотношением ОН:СООН = 5,87/1;

2) соотношением Zn:C00H = 0,015/1.

Полученный олигоэфир представляет собой высокоплавкий и высокомолекулярный продукт (таад > 120 С). Получение композиционного материала путем совмещения в расплаве синтезированного олигоэфира со сшивающим компонентом ОДАФ, стеклонаполнителем и др, компонентами системы— невозможно из-за преждевременного отверждения композиции при таких температурах непосредственно в смесителе, Формула изобретения

Композиция для твердого гранулированного формовочного материала, включающая твердый ненасыщенный полиэфир, Малеиновый ангидрид

Диметилтерефталат

1,2-пропиленгликоль

Этиленгликоль

Оксипропилированный дифенилолпропан

Оксипропилированный тетрахлордиан

Оксипропилированный тетрабромдиан

Ацетат 2п

Окислы щелочноземельных металлов

MgO

ZnO олигомер диаллилфталата, пероксид дикумила, стеклонаполнитель, дисперсный наполнитель, смазку и пигмент., о т л и ч а ющ а я с я тем, что, с целью улучшения элек5 троизоляционных свойств, повышения их стабильности в водной среде и повышения сроков сохранения сыпучести гранул, в качестве твердого ненасыщенного полиэфира она содержит продукт взаимодействия не10 насыщенного полиэфира на основе малеинового ангидрида и алифатического или ароматического гликоля с окислами щелочноземельных металлов, с кислотным числом

10-32 мг КОН/r, соотношением гидроксиль15 ных и карбоксильных групп (1,7-5,75):1, катионов щелочноземельных металлов и. карбоксильных групп (0,0033-0,03):1 при следующем соотношении компонентов композиции, мас.%:

20 твердый ненасыщенный полиэфир 13,0 —.25,5; олигомер диаллилфталата 2,5 — 13,0; пероксид дикумила 2,0-4,0; стеклонаполнитель 20,0-35,0 дисггерсный наполнитель смазка пигмент

1787161

Продолжение табл.1

Таблица 2

Основные вксплуктационные характеристики композиции

По п име

Показатели

68 !о!5

8 10

8 105

8 !015

6.8 10 5

6,8 1015

7 10

7-9 10

О.ОИ

7-9 10

0 011

6-7 1О!5

О 011

7-9 10 5

00f!

rlocле

24 ч Н50

21 cyr

? 12 we.

1 мес.

В 12 мес.

1 мес. 12 мес. 1 мес.

h 12 мес.

1 мес.

h 12we.

K 1 мес.

В 12 мес.

E 1 мес. и 12 мес. е f wc. вы дер

eeree е воде е течение

Уд. об. сопротивление

Ом. см

Уд. поз. сопротивление рт. Ом ! д д р .Ом см рс. Ом д р. Oee -cee р,. Ом! д р,.Ом см р,, Ом! д

Сохранение сыпучести

a - 25 С тв-45 С

7 10е5

0,011

8 10

7 ° 1015

0,011

6 "lO

5 10

О,02

2 10 г 1О!5

0.04

6,1015

0.011

8-10 10

6-7.1О"

0.012

6 10

5-10!5

0.023

4 10

2 .10!5

0.038

7 10

610"

0,011

5 fO

6 1015

0,020

2-4 10

3 1О

0,041

7-8 10

7 ° 1015

0.0105

5.7 10

5.8 10ов

О 027

3.6 10

2.8 1Отв

0.040

8 10

6.6 ° 1015

0.011

6 1О

5,! 10

О 4

4 10

3.4 .1О

0.039

8 1ов

О 011

7 10

7-8 !О

° О.Of07

6 10

5 1О!5

0.023

2,2 10

2.! 10+

0 039

6-7 10

7-8 10 о.о»

6 10

5-10"

0.023

4 IO

И 10!5

0,04!

1787161

Продоюкенне тэбл 2

Составитель M.Âëàñîâà

Техред M.Mîðãåíòýë Корректор С.Патрушева

Редактор

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул,Гагарина, 101

Заказ 267 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по иэобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Композиция для твердого гранулированного формовочного материала Композиция для твердого гранулированного формовочного материала Композиция для твердого гранулированного формовочного материала Композиция для твердого гранулированного формовочного материала Композиция для твердого гранулированного формовочного материала Композиция для твердого гранулированного формовочного материала Композиция для твердого гранулированного формовочного материала Композиция для твердого гранулированного формовочного материала Композиция для твердого гранулированного формовочного материала 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к строительным материалам и может быть использовано в производстве плитных материалов, в том числе отделочных, на металлической основе, например для плит фальшполов

Изобретение относится к полимерной композиции для тканеэквивалентного материала, имитирующего легочную ткань, и может быть использовано для изготовления фантомов человека при проведении дозиметрических исследований

Изобретение относится к технологии пластических масс, в частности к связующим для стеклопластиков

Изобретение относится к получению пленочных материалов на основе поливинилхлорида (ПВХ) для гидромелиоративных сооружений

Изобретение относится к получению модифицированных эпоксидных смол, которые используют для изготовления лакокрасочных материалов

Изобретение относится к области строительных материалов, к составам полимербетонов, используемых при изготовлении плит, предназначенных для облицовки и экранирования помещений в вычислительных центрах

Изобретение относится к лаковым составам фотохимического способа отверждения для получения защитно-декоративных покрытий по дереву, бумаге

Изобретение относится к связующим для стеклопластиков, в частности однонаправленных профильных стеклопластиков электротехнического назначения

В п т б // 367121
Наверх