Фотополимеризуемая композиция

Авторы патента:

АВРАМЕНКО ВЯЧЕСЛАВ ЛЕОНИДОВИЧ

КОМАРОВА ГАЛИНА ГРИГОРЬЕВНА

КОВАЛЬЧУК ВАЛЕНТИНА ИВАНОВНА

КАШЕВСКИЙ СЕРГЕЙ ЛЬВОВИЧ

СТРЕКОНИС ВИТАУТАС-ИОНАС ПЯТРОВИЧ

БЕЛЮНЕНЕ ВЕРОНИКА ПЯТРОВНА

ЛАЗАУСКЕНЕ РЕГИНА ЮОЗО

G03F7/027 - невысокомолекулярные фотополимеризующиеся соединения, имеющие двойные углерод-углеродные связи, например этиленовые соединения (G03F 7/075 имеет преимущество)

C09D167/07 - концевые

Использование: в качестве покрытий для защиты печатных плат. Сущность: фогополимеризуемая композиция содержит, мас.%: бис(метакрилоксиэтиленкарбонат)диэтиленгликоля 65-79, 50%-ная водная эмульсия сополимера винилацетата с этиленом 12-18, гексаметилендиамин 5-10, бензоин 2-3, двухлористое олово 1-2, аэросил 1-2. Композицию готовят смешением компонентов с введением гексаметилендиамина в поел еднюю очередь при комнатной температуре и отверждают под действием УФ-света 2-5 мин. 2 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

2. (21) 4828620/05 (22) 23.05,90 (46) 23.01,93, Бюл, ¹ 3 (71) Харьковский политехнический институт им. В.И.Ленина и Вильнюсский научно-исследовател ьский технологический институт

"Лита" (72) В,А,Авраменко, Г.Г.Комарова, В.И.Ковальчук, С,Л. Кашевский, В.И.П.Стреконис, В.П.Велюнене и P.Þ.Ëàçàóñêåíå (56) Авторское свидетельство СССР

N. 421973; кл. G 03 С 1/68, 1974.

Авторское свидетельство СССР

N542408,,кл. G 03 С 1/68. 1974.

Изобретение относится к полимерным композициям, которые могут быть использованы для защиты печатных RflBT при их

ИЗГОТОВЛЕНИИ.

Известна композиция, содержащая ацетосукцинат целлюлозы (100 мас,ч.), олигокарбонатметакрилат ОКМ-2 (10 мас.ч.), фотосенсибилизатор а-хлорантрахинон (0,3 мас.ч.), оксиэтилированный гемиловый спирт(20мас.ч,) и смесь ацетона и этилового спирта (700 мас.ч.).

Композиция является фотополимеризуемой, недостаток ее заключается в отсутствии прозрачности в отвержденном состоянии и наличии "липкого слоя", обусловленного ингибирующим влиянием кислорода воздуха.

Наиболее близкой по технической сущности и достигаемому эффекту является фотопол имеризуемая композиция, SU 178954О А1 (sl)s С 09 D 167/07, G 03 F 7/027 (54) ФОТОПОЛИМЕРИЗУЕМАЯ КОМПОЗИЦИЯ (57) Использование: в качестве покрытий для защиты печатных плат. Сущность: фотополимеризуемая композиция содержит, мас.%: бис(метакрилоксиэтиленкарбонат)диэтиленгликоля 65-79, 50%-ная водная эмульсия сополимера винилацетата с этиленом 12-18, гексаметилендиамин 5-10, бензоин 2-3, двухлористое олово 1-2, аэросил 1-2.

Композицию готовят смешением компонентов с введением гексаметилендиамина в последнюю очередь при комнатной температуре и отверждают под действием

УФ-света 2-5 мин. 2 табл. включающая бис(метакрилоксиэтиленкарбонат)диэтиленгликоля. бензоин (0,5-10 мас,%), активатор вЂ” метилметакрилат (5-10 мас /) 00

Недостатком композиции является на- О личие липкого слоя при отверждении и не - (Л достаточно высокие показатели ф физико-механических свойств покрытий на С) основе этой композиции.

Целью изобретения является исключение ингибирующего влияния кислорода воздуха и повышение физико-механических юй свойств покрытий на основе композиции.

Поставленная цель достигается тем, что фотополимеризуемая композиция, включающая бис(метакрилоксиэтиленкарбонат)дизтиленгликоля, бензоин и активатор, в качестве активатора содержит двухлористое олово и дополнительно вЂ” 50 "/ -ную водную эмульсию, сополимера винилацетата с

1789540

55 этиленом, гексаметилендиамин и аэросил, при следующем соотношении компонентов композиции, мас.%:

Бис(метакрилоксиэтилен карбонат)диэтиленгликоля 65-79

50%-ная водная эмульсия сополщлера винилацетата с э%леном 12-18

Гекса мети ленpqa ми н

5-10

Бензоин. 2-3

Двухлористое олово 1-2

Аэросил 1-2

Использование в композиции эмульсии сополимера винилацетата с этиленом (СВЭД), являющегося гидрофильно-гидрофобным продуктом в обычных условиях приводит к блокированию молекул олигоэфиракрилата, ограничивая тем самым доступ свободных радикалов кислорода воздуха к молекулам олигоэфиракрилата, что способствует снижению окисляемости олигоэфиракрилата, и как следствие, устранение в отвержденном состоянии липкого поверхностного слоя, образующегося за счет ингибирующего влияния кислорода воздуха.

Следует отметить, что сами по себе олигоэфиракрилаты и водная эмульсия сополимера винилацетата с этиленом являются несовместимыми при комнатной температуре продуктами. Однако наличие в полимерной композиции гексаметилендиамина приводит к увеличению теплового эффекта реакции, в результате чего полимерная композиция в момент отверждения разогревается. Повышение темпера-! туры способствует улучшению совместимости компонентов, С другой стороны, отверждение композиции происходит под действием УФ-света (фотоинициирование, полимеризация). Независимость скорости фотохимического инициирования от температуры приводит к быстрому отверждению композиции в разогретом состоянии, что обеспечивает фиксацию достигнутой прочности композиции в момент разогрева за счет действия гексаметилендиамина.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами, Пример ы 1-5, В расчетное количество олигоэфиракрилата марки ОКМ-2 дозированного весовым методом, добавляют последовательно заданное количество эмульсии сополимера винилацетата с этиленом и бензоина. Смесь реагентов перемешивается с помощью мешалки 30 вЂ” 55 мин при комнатной температуре. Затем вводят

35 заданное количество двухлористого олова и смесь перемешивают 2-3 мин, при комнатной температуре. Перед нанесением покрытия в состав полученной выше смеси вводят гексаметилендиамин, тщательно перемешивают 1-2 мин при комнатной температуре. Приготовленную композицию наносят на поверхность печатной платы (кистью или распылением). После нанесения компози- цию отверждают под действием УФ-света (лампы ЛУФ-80). Расстояние от поверхности платы до лампы 5-10 см, время отверждения 5-15 мин. Температура комнатная.

Состав и свойства композиций приведены в табл, 1 и 2, После отверждения производят испытания композиции по приведенному ниже комплексу свойств.

Одновременно по данному комплексу свойств испытывают композицию-прототип и базовую композицию, В качестве базовой композиции принята используемая B настоящее время в производственных условиях композиции на основе лака XC-567;

Испытывают следующие показатели;

1) наличие липкого слоя (ингибирующее влияние кислорода воздуха) определяют следующим способом: взвешивают беззольный белый фильтр ТУ 6-09-1678-86 (диаметр фильтра 9,0 см) на аналитических весах

ВЛР-200 ГОСТ 74104-80 с точностью до

0,0005 г. Затем накрывают фильтром пленку, нанесенную на плату, промакивали ее и снова взвешивали фильтр. По разности масс фильтра определяют наличие липкого слоя.

2) прозрачность пленки определяют визуально (через пленку видна поверхность платы);

3) прочность при ударе определяют по

ГОСТ 4765-73, 4) адгезию определяют по ГОСТ 904580.

5) водостойкость пленки определяют по

ГО СТ 12020-72.

6) микротвердость пленки определяют по ГОСТ 24621-81.

7) время отверждения вЂ” это время, в течение которого полимерная композиция, находясь под воздействием УФ-света, приобретает твердость равную 140-150 МПа.

Таким образом, композиция по изобретению позволяет устранить ингибирующее действие кислорода воздуха (отсутствие на поверхности липкого слоя), повысить физико-механические свойства покрытий íà основе композиции.

1789540

12-18

5-10

2-3

1-2

1-2, Таблица 1

*Примеры 1-3 иллюстрируют состав композиции по изобретению, примеры 4, 5 иллюстрируют запредельные значения состава композиции, Формула изобретения

Фотополимеризуемая композиция, включающая бис-(метакрилоксиэтиленкарбонат)диэтиленгликоля, бензоин, активатор. отличающаяся тем, что. с целью исключения ингибирующего влияния кислорода воздуха и повышения физико-механических свойств покрытий на основе композиции, она в качестве активатора содержит двухлористое олово и дополнительно вЂ” 50%-ную водную эмульсию сополимера винилацетата с этиленом, гексаметилендиамин и аэросил, при следующем соотношении компонентов композиции, мас.%: бис(Метакрилоксиэтиленкарбонат)диэтиленгликоля 65-79

50%-ная водная эмульсия сополимера винилацетата с этиленом

Гексаметилендиамин

Бензоин

Двухлористое олово

Аэросил

1789540

Таблица 2

Составитель И.Чернова

Техред M.Ìîðãåíòàë Корректор С.Патрушева

Редактор

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул,Гагарина, 101

Заказ 328 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва. Ж-35, Раушская наб., 4/5

Изобретение относится к фотозащитным покрытиям в электронной промышленности, в частности к созданию защитной маски для нанесения локальных гальванических покрытий и при проведении пайки волной припоя в технологии изготовления печатных плат методом трафаретной печати

Фотополимеризующаяся композиция для изготовления фотополимерных печатных форм // 1083807

Способ изготовления печатных форм // 166931

Сверхразветвленный полиэфир, способ его получения и отверждаемые излучением смолы, содержащие сверхразветвленный полиэфир // 2162861

Порошковые покрытия с пониженным блеском, с использованием свободных радикалов // 2289600

Способ отверждения фотополимеризующейся композиции на основе акрилового олигомера путем инициирования полимеризации в установках радиационного отверждения покрытий // 2148060

Фотополимерная композиция для записи голограмм // 2222038

Изобретение относится к области записи информации на основе реакции полимеризации, а именно голографической записи

Жидкая фотополимеризующаяся композиция для лазерной стереолитографии // 2395827

Изобретение относится к жидким фотополимеризующимся композициям для использования в технологиях быстрого изготовления моделей-прототипов методом лазерной стереолитографии

Жидкая композиция для фотополимеризационноспособной пленки для записи голограммы, способ получения композиции, способ получения вышеуказанной пленки // 2541521

Изобретения относятся к жидкой композиции для получения фотополимеризационноспособной пленки для записи голограмм, способу получения такой жидкой композиции и способу получения фотополимеризационноспособной пленки. Предлагаемая фотополимеризационноспособная пленка формирует изображение за счет модуляции показателя преломления при экспозиции активирующим облучением с длиной волны 325-550 нм. Композиция содержит от 30 до 69.45 вес.% жидкого акрилового мономера, имеющего по крайней мере одну кислотную группу СООН и относящегося к карбоновым кислотам, от 30 до 69,45 вес.% олигомеров моно- и диакрилатов, от 0,5 до 25 вес.% наночастиц оксидов цинка, или кремния, или титана или сульфидов металлов ZnS или CdS, покрытых или не покрытых органическими оболочками и имеющих размер от 2 до 30 нм, от 0,05 до 5 вес.% инициатора фотополимеризации. Технический результат - повышение величины модуляции показателя преломления, повышение дифракционной эффективности до 60% и увеличение толщины до 30 мкм получаемой фотополимеризационноспособной пленки, что обеспечивается благодаря использованию в композиции высокорефрактивных наночастиц, фотостимулированная диффузия которых создает модуляцию показателя преломления. 3 н.п. ф-лы, 3 табл., 8 пр.

Фотополимерные композиции с регулируемым механическим модулем guv // 2542975

Изобретение относится к способу изготовления экспонированных голографических сред. Голографическая среда содержит фотополимерную композицию с регулируемым механическим модулем GUV в пределах от 0,1 до 160 МПа и Δn≥0,008. Способ включает: i. приготовление фотополимерной композиции, включающей в себя: A) полимеры матрицы в виде аморфной сетчатой структуры, B) комбинацию одного монофункционального записывающего мономера и одного мультифункционального записывающего мономера, C) фотоинициирующую систему, D) необязательно компонент, не способный к фотополимеризации, Е) при необходимости катализаторы, стабилизаторы радикалов, растворители, присадки, а также прочие вспомогательные и/или дополнительные вещества; ii. придание фотополимерной композиции формы среды; iii. проведение над средами эксперимента по голографической экспозиции, чтобы записать голограмму, и iv. освещение всей среды УФ-излучением, чтобы зафиксировать голограмму. Записывающие мономеры представляют собой соединения с акрилатными и/или метакрилатными функциональными группами. Общее содержание записывающих мономеров в фотополимерной композиции составляет не менее 30% масс. и не более 45% масс. Неэкспонированная фотополимерная композиция имеет модуль G0<0,7 МПа, а модуль GUV экспонированной фотополимерной композиции через отношение относительной доли монофункционального записывающего мономера к относительной доле мультифункционального записывающего мономера в общем содержании записывающих мономеров регулируют в предусмотренной области от 0,1 до 160 МПа таким образом, что высокий модуль обеспечивают посредством высокой относительной доли мультифункционального записывающего мономера, а низкий модуль - посредством высокой относительной доли монофункционального записывающего мономера в общем содержании записывающих мономеров. Технический результат - получение голографических сред с переменным в области между 0,1 и 160 МПа GUV и показателем Δn не менее 0,008. 15 з.п. ф-лы, 4 табл., 17 ил.

Фотополимерная композиция с записывающими мономерами на основе сложных эфиров // 2568189

Изобретения касаются фотополимерной композиции, включающей полимеры матрицы, записывающие мономеры и фотоинициаторы, и применения этой фотополимерной композиции для изготовления голографических сред. Описана фотополимерная композиция для изготовления голографических сред, включающая полимеры матрицы, записывающие мономеры и фотоинициаторы, причем полимеры матрицы представляют собой полиуретаны, которые получаются в результате взаимодействия изоцианатного компонента а) с компонентом b), реакционноспособным по отношению к изоцианатам, который в среднем содержит в молекуле по меньшей мере 1,5 групп, реакционноспособных по отношению к изоцианатам, причем записывающие мономеры содержат ароматические соединения формулы (I), в которой по меньшей мере один из остатков R1, R2, R3, R4, R5, R6 представляет собой соединенный через X с ароматическим кольцом остаток формулы (II), причем в формуле (II) А является линейной или разветвленной, при необходимости содержащей кислород углеводородной цепью, остальные остатки R1, R2, R3, R4, R5, R6 соответственно независимо друг от друга представляют собой атом водорода или органический остаток, a R7 является атомом водорода или метилом. Также описано применение указанной фотополимерной композиции для изготовления голографических сред, особенно для изготовления осевых голограмм, внеосевых голограмм, голограмм сфокусированного изображения, голограмм, восстанавливаемых в белом свете, голограмм Денисюка, внеосевых отражательных голограмм, голограмм краевого освещения, а также голографических стереограмм. Технический результат - получение фотополимерной композиции, которая может содержать более высокую концентрацию записывающих мономеров в сравнении с известными композициями, без того, чтобы возникали какие-либо отрицательные эффекты, и одновременно с помощью которой могут получаться яркие голограммы. 2 н. и 8 з.п. ф-лы, 6 пр., 1 табл., 2 ил.

Фотополимерная композиция для изготовления термостойких объектов методом лазерной стереолитографии // 2646088

Изобретение относится к фотополимеризующимся композициям для использования в технологиях получения изделий методом лазерной стереолитографии. Композиция включает поли(N-аллил(2,2'-м-фенилен)-5,5'-дибензимидазолоксид), N,N'-диметилакриламид, акриламидный компонент, выбранный из 4,4'-дифенилфталиддиакриламида, 4,4'-оксидифенилдиакриламида, диакриламид[ди(4,4'-дифенилоксидизофталоиламидо)]-фенил-4'-фенилоксида, диакриламид[пента(4,4'-дифенилоксидизофталоиламидо)]-фенил-4'-фенилоксида, и фотоинициатор 2-бензил-2-диметиламино-1-(4-морфолинофенил)-бутанон-1. Предложенная композиция обладает достаточной фоточувствительностью для изготовления трехмерных изделий с термостойкостью 380-440°С произвольной формы в условиях лазерной 3D-стереолитографии с использованием экономичных и малогабаритных лазеров с λ=405 нм. 4 пр.