Способ получения низкомолекулярных парафиновых углеводородов

 

Использование: нефтехимия. Сущность: низкооктановые бензиновые фракции в присутствии водорода контактируют с катализатором , содержащим никель, рений, осмий , родий, ирридий, рутений, кобальт, железо в количестве 0,1-0,3% на оксидном носителе, при 220-260°С и атмосферном давлении. 2 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК л()5 С 1О G 47/20

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

\ аи

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4901643/04 (22) 23,11,90 (46) 23,02.93. Бюл. М 7 (71) Институт нефтехимических процессов им. Ю.Г.Мамедалиева (72) М,И.Рустамов, В.М.Ахмедов, Г.Т.Фарха.дова, С.М.Ибрагимова, Г.Ф.Самедова и

Ю,А.Мартынова (56) Патент США М 3579434, кл. 208-111, 1972.

Абад-заде X.È, и Рустамов M.È, Деструктивная гидроиэомеризация бензиновых фракций над цеолитсодержэщим никельалюмосиликатным катализатором,—

Химия и технология топлив и масел, 1986, N

9, с.23-24. I/.Akhmedov, КЛ,Klabunde. Jouãïa! of

Molecular Catalysis, 45 (1988), с.193.

Изобретение относится к получению низкомолекулярных парэфиновых углеводородов из нефтяных фракций. Получаемые углеводороды могут быть использованы в качестве сырья для нефтехимического синтеза как высокооктановый компонент к автомобильным бензинам, Целью изобретения является упрощение технологии процесса за счет снижения температуры и давления.

Укаэанная цель достигается тем, что осуществляют контактирование низкооктановых бензиновых фракций (н.к. -850С прямогонного бензина) в присутствии водорода с катализатором, содержащим на оксидном носителе(А120з, А!20з-Si02, SION, MgO, цео. лит NaA) металл — никель. рений, осмий, родий, иридий, рутений, кобальт, железо в количестве 0,1-0,3 мас.%, и процесс проводят при 220-2600С и атмосферном давлении. Основным направлением при этом

Я2 1796660 А1 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ (57) Использование: нефтехимия, Сущность:. низкооктановые бензиновые фракции в присутствии. водорода контактируют с катализатором, содержащим никель, рений, осмий, радий, ирридий, рутений, кобальт, железо в количестве 0,1 — 0,3% на оксидном носителе. при 220-2600С и атмосферном давлении, 2 табл. являются реакции расщепления и в меньшей мере изомеризации, Сущность изобретения заключается в следующем.

Контактирование сырья с кэтализато- 4 ром осуществляют в проточном режиме на лабораторной установке, включающей реак- О тор, печь, снабженную терморегулирующим 0 устройством, микродозатор для подачи (с сырья и рэсходомер, регулирующий скорость С) подачи водорода. В реактор загружают 2 г катализатора, содержащего 0,1-0,Э мас.g металла. Катализатор получают методом низкотемпературного осаждения атомов металла на поверхность оксидного носителя на криохимической установке, В качестве сырья используют фракцию прямогонного бензина следующего состава, %: изобутан 0,48; н-бутан 3,41; изопентан 6,27; н-пентан 10,08; циклопентан 1,25;

2-метил пента н 13,37 3-метил пента н 7,04; н1796660 гексан 14,08; метилциклопентан 9,41; бен- сырья 4 мл/ч. Температура реакции 270ОС, зол 15,77; н-гептан 8,75; 2,2-диметилгексан Давление атмосферное.

6,87; метилциклогексан 3,23. Пример 11. Катализатор Re/AI203, Расход сырья 2-4 мл/ч. расход водорода содержащий 0,4 мас.% Re. Скорость подачи

50 мл/мин, время реакции 0,5 ч, Состав пол- 5 сырья 4 мл/ч. Температура реакции 220 C. ученного газа анализируют методом ГЖХ. Давление атмосферное.

В результатеосуществленияспособана Пример 12. Катализатор Re/AtgOg, катализаторе, содержащем на оксидном но- содержащий 0,05 мас.% Re. Скорость подсителе 0,1 — 0,3мас.% переходного металла, ачи сырья 4 мл/ч. Температура реакции температура процесса снижается с 340- 10 220 C. Давление атмосферное.

400 Сдля прототипадо220-260 С, адавле- Пример 13. Катализатор Ni-Ai — Si, ние водорода с 60 ат до атмосферйого. содержащий 1 мас. Nl, Скорость подачи

Нижеприведенные примеры иллюстри- .. сырья 4 мл/ч. Температура реакции 250 С, руют сущность изобретения, Давление атмосферное.

В примерах 9 — 12 температура и содер- 15 Пример 14, Катализатор М-AI-SI, жание металла в катализаторе отличаются содержащий 8 мас,% Ni. Скорость подачи от изобретения. В примерах 13 и 14 процесс сырья 4 мл/ч. Температура реакции 400ОС. проведен в условиях изобретения на приме- Давление атмосферное. няемом в прототипе никельалюмосиликат- Продуктами реакции являются низконом катализаторе. Все полученные 20 молекулярные алканы Ct — Св нормальной и результаты приведены в табл.1. изоструктуры. Из табл.2 видна изомеризуюПример 1. Катализатор Ni/AhOa, щая способность используемых в изобретесодержащий 0,3 мас.% Ni. Скорость подачи нии катализаторов; соотношение (1 — С4 + сырья 2,7 мл/ч. Температура реакции +1-Сц)/(н — С4+ н-С5) в продуктах реакции воз240 С. Давление атмосферное. 25 растает в 1,5 раза в сравнении с исходным

Пример 2. Катализатор Re/АЬ Оз, сырьем, содержащий 0,1 мас.% Re. Скорость подачи Из приведенных примеров и табл,1 слесырья 4 мл/ч. Температура реакции 220 С, дует, что оптимальная температура реакции

Давление атмосферное, находится в пределах 220 — 260 С. В этих усПример 3. Катализатор Os/AtzOa — 30 ловиях глубина расщепления за проход доSiOg, содержащий 0,15 мас.% Os. Скорость стигает,42 — 48%. Проведение процесса в подачи сырья 3,1 мл/ч. Температура реак- условиях, отличающихся от изобретения; ции 220 С. Давление атмосферное, ведет к уменьшению конверсии либо к сильПример 4. Катализатор Rh/Si02, ному метанообразованию. содержащий 0,1 мас.% Rh. Скорость подачи 35 Как видно из табл.1, настоящее изобресырья 2 мл/ч. Температура реакции 230 С, тение позволяет получать низкомолекулярДавление атмосферное, ные парафиновые углеводороды из

Пример 5. Катализатор Fe/M90, низкооктановых бензиновых фракций по содержащий 0,3 мас,% Fe. Скорость подачи неэнергоемкой и упрощенной технологии сйрья 2,3 мл/ч. Температура реакции 40 без давления и при температурах на 140 —.

260 С. Давление атмосферное. 180 С ниже в сравнении с прототипом, Кроме

Пример 6. Катализатор!г/цеолит NaA, того, применяемые в изобретении катализатосодержащий 0,25 мас.% tr. Скорость подачи ры обладают исключительно высокой стабильсырья 3,6 мл/ч. Температура реакции ностью и не вызывают коксообразования,что

230 С. Давление атмосферное. 45 также упрощает технологию процесса, Пример 7. Катализатор Со/AizOa, Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я содержащий 0,2 мас.% Со, Скорость подачи Способ получения низкомолекулярных сырья 2,2 мл/ч. Температура реакции . парафиновых углеводородов путем контак250 С. Давление атмосферное.. тирования низкооктановых бензиновых

Пример 8. Катализатор Ru/SiOz, 50 фракций в присутствии водорода с каталисодержащий 0,15 мас.о/ Ru. Скорость под- затором, содержащим металл на оксидном ачи сырья 2,9 мл/ч. Температура реакции носителе, при повышенных температуре и

230 С. Давление атмосферное. давлении; отличающийся тем, что, с

Пример 9. Катализатор Re/ÀÜÎ3, цельюупрощениятехнологии процесса,иссодержащий 0,1 мас.% Re, Скорость подачи 55 пользуют катализатор, содержащий в качесырья 4 мл/ч. Температура реакции 210ОС. стве металла никель, рений, осмий, родий, Давление атмосферное. ирридий, рутений, кобальт, железо в количеП р и м е. р 10. Катализатор Re/AtzOg, стае 0,1-0,3 мас.%, и процесс проводят при содержащий 0,1 мас. / Re. Скорость подаЧи температуре 220-260 С и атмосферном давлении.

1796660 ((Ъ

О (ь чв

I СО - — -- — (/Ъ м ( (t

-С. л

О с (Ч

С о сч о (Ч (СЪ О ф л

3 о м

° О ф СО

Ln Ее\

Ln o л .0. л о0 ь

Ч0 О

-0 О ОЪ л л

СО ((Ъ Л

N 0 Ъ О

М (Ч .О. ОЪ (Ч ь м

-Фе

ЪО О ф

° «О

О О О

N ееЪ °

ОЪ (съ сч

СО о м

-0

О

N eel

0 Ъ л о

СО ь с О (Ч

ln

° N л CO

О

СО -0 ь

Ol

N е»

О о

I (I ) 1 1 (съ со

00 ОЪ а О .О (Ъ О

° — б

0Ъ

СО ОЪ л о

СО а л о м с

N CO с ° (СЪ СО

N O

° . О е ((Ъ (Ч

° . \О а а О о съ о

N м лО

CO М

° л

О ь

СеЪ еО« .(СЧ ((Ъ а

СЧ . ф м

Ф (СЪ (Ч .е Ь

ЪО еD N (СЪ ОЪ а а

ОЪ (СЪ о

° a еО (Ч (Ч 0

CtO (Ч о ф л ь

° М ° (Ч

Ln М

0 « а Л

Ь е

О л

° ф ф (Ч еь * О (Ч

° мб о а с

О (Ч

° - Ln

° е

°, Ñ l

ЪО е» л

* o

О (Ч О

N М е» а

2 а

Ма

CV м

-Ф м о

ОЪ ь

Д л Л

О е»

ОЪ

CFI LA о

00 .еО О

° СеЪ е» и о

Д

2

aI х о с

° О

LCL о (СЪ °

О М ф о

Оъ .0 о

° М с

О л

О, е» о ф .- о

С(Ъ О ОЪ с а в о (Ч (съ (Ч

1 о л а

ЪО 1

3 1!

ОЪ а ф

-0 1

1 (ф f а (ч в

I!!

I дФ t

* 1

1 ст I

2 tt с! (6 б (eI t с,г ° f!

cLl I

Ф I

Z !

I С I

О\ еО

N O а О о м о

СЧ М е (Ч 00

ОЪ Л о

О О D сЧ м

ln

--0 (М а

- л ь

О0 (Ч м

СеЪ а а 00

O e» о л е» ф сеЪ ф О, ° а с с а

О О (Ч

° м

ОЪ а с е» (О е»

l .1! б

I ((Ъ

1 О

1»

Й

8

Я

IÁ

N CO ф ° а . * о сч

CO (Ч

«с аА, (Ч

5,1

I

1

I

1 вт о С

1

I

t ! .1 т

1 Ф

1 1

1 У т

У Р о

Ое (et

С О Ф о

m co

X (0 т

l- Ю

Фе 1

z т

6 лф о

kh с с

t

1

1

I

I !

1

l

1

1

1

I

1

1

1

1 (1

1

I !

1

1

1

Ф I о

l I

Y 1

>е 1

Я I

Ct: I с (С

dl 1

Ф t

1- I

I

I б

«с ! X 1

1 l-

l Q 1

1 1. 1

I e0 а

l (.

С«е -(l t (4Ъ (ге 1 сО

t Ф

t t ОЪ

1, l

t 1 ! °

I 1

1 t м ! 1 ! (— —

I 1

1 (, I

1 1 ОЪ

t N ! I Ь (1 в «в в в

I 1 ! ((1 О

t 1

I 1 ! 1

1 — —

I 1

1 СО

1

О 1 лО

° — 1 б

1 .t an

I 00

ОЪ(О (I 1 о е ф м

1 ОЪ

1 1 °

t! lo

СО

Сг

1 «

1 лбг e»

1! о1 1 ч

1 !

I ln I e1 I веб! л

l O

1 ее! !..

1 ОЪ

I a

М(О

I t

1 1

1 ОЪ

1 0\

1 а

Nво. м

CO a0 lA Ф е 00 ЪО

° "Ъ ОЪ С л ЪО OL с а с а °, а a «.;О

О е» М\ С4 В(Ъ ОЪ О °

О (съ Оъ о - л

М ° Iл CV 0 ОЪ а а с а a a

D (Ч Ln (Ч LCL О\ м м о м an сч 00

O CCL СЧ с «а с с O

O (Ч О сЧ ъО е О ОЪ

О СЧ е- «О 47 C4

ОЪ an ««О

i ieO ф Л О. ССЪ ОЪ Ь - - М

an ь а ! л (л

ОЪ

CO (Ч

С Ъ лО

ОЪ ее

О ь

СО !

Ln мм

1

t

1

t

I !

1

I

I

1

1 г (1

I

1

I !

1

I

1

1

I .1

1

t» (O

И

3 вт а

Ф а

I» с о о

ССЪ

00 а

Ю .2

I

З ф

1796660

Таблица 2

Составитель М. Рустамов

Техред М.Моргентал Корректор T. Вашкович

Редактор

Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул.Гагарина, 101

Заказ 631 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб„4/5