Состав для крашения и отделки целлюлозных текстильных материалов

 

Изобретение относится к области красильно-отделочного производства, в частности к составу для крашения и отделки целлюлозных текстильных материалов, Изобретение позволяет повысить устойчивость готового материала к истиранию с 387-650 до 900-981 циклов и снизить количество несвязанного формальдегида с 0,17-0,71 до 0.01-0,16% (соответственно свободного формальдегида с 0,0085-0,011 до 0,0044-0,005%) за счет того, что состав содержит, г/л: краситель 0,5-1,0; предконденсат термореактивной смолы 180-200; препарат Аламин С на основе продукта конденсации метилолмеламина с М-оксиметилстезриламидом 60-80; метакриламид 30-40; хлористый аммоний 4-6; уксусная кислота (40%-ная) 7,5-15; вода до 1 л. 14 табл. (Л С

СОЮЭ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (st)s D 06 P 3/60

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ CCCP) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

1 л. 14 табл.

60-80

30-40

4 — 6.1 (21) 4726447/05 (22) 31.07.89 (46) 28.02.93 Бюл. М 8 (71) Ивановский химико-технологический институт и Центральный научно-исследовательский институт хлопко-бумажной промышленности (72) М.К.Широкова, Б.Н.Мельников, В.Г.Вермул, B.Ä.Oðåõîâ, В.П,Москалевская, К.Д.Писманник и О.В.Ежова (56) Авторское свидетельство СССР

М 1 1.95704, кл. 0 06 Р 3/62, 1984. (54) СОСТАВ ДЛЯ КРАШЕНИЯ И ОТДЕЛКИ

l4EflfltOJlO3HblX ТЕКСТИЛЬНЫХ МАТЕРИАЛОВ (57) Изобретение относится к области красильно-отделочного производства, в частноИзобретение относится к области текстильного производства, а именно к способам крашения и отделки текстильных материалов с применением электронного облучения.

Целью изобретения является снижение содержания несвязанного формальдегида в целлюлозном материале, обработанном по совмещенному способу крашения и отделки.

Поставленная цель достигается за счет того, что состав для крашения и отделки целлюлозных текстильйых материалов дополнительно содержит продукт конденсации метилолмеламина с N-окси. метилстеариламидом и уксусную кислоту, а в качестве амида содержит метакриламид

БЫ 1798420 А1 сти к составу для крашения и отделки целлюлозных текстильных материалов.

Изобретение позволяет повысить устойчивость готового материала к истиранию с

387-650 до 900-981 циклов и снизить количество несвязанного формальдегида с

0,17-0.71 до 0,01-0,16 (соответственно свободного формальдегида с 0,0085-0,011 до 0,0044-0;005 ) за счет того, что состав содержит, г/л: краситель 0,5-1,0; предконденсат термореактивной смолы 180-200; препарат Аламин С на основе продукта конденсации метилолмеламина с N-о с метилстеариламидом 60 — 80; метакриламид 30-40; хлористый аммоний 4-6; уксусная кислота (40 /,-ная) 7,5 — 15; вода до при следующем соотношении компонентов, г/л:

Предконденсат термореактивной смолы 180 — 200

Продукт конденсации метилолмеламина с

N-оксиметилстеариламидом (аламин С)

Метакриламид

Хлористый аммоний

Уксусная кислота (40 о/) 7,5 — 15

Краситель 0,5 — 1,0

Вода До 1000 мл

Амиды акриловой и метакриловой кислот известны как радикально-активные до1798420 бавки, способные снизить прочностные потери хлопчатобумажной ткани.

Продукт конденсации метилолмеламина с N-оксиметилстеариламидом(аламин С) применяют в текстильной промышленности для придания водоотталкивающих свойств, устойчивых к стирке, действию света и погоды тканям из целлюлозных, искусственных и смешанных волокон.

Аламин С используется также в качестве добавки к отделочным препаратам (карбамолу ЦЭМ, карбамолу ГЛ, карбазону 3, метазину 6У), для получения одновременного эффекта водоотталкивания и несминаемости при повышенной устойчивости к истиранию, В данном техническом решении ripoдукт конденсации метилолмеламина с

М-оксиметилстеариламидом (аламин С) совместно с метакриламидом применяется в качестве добавки для снижения количест-. ва несвязанного формальдегида.

Способ крашения и отделки целлюлоэн ых текстил ьных материалов с испол ьзованием заявляемого радиационно-химического состава осуществляется следующим образом:

Целлюлозный -текстильный материал пропитывают водным раствором, содержащим 180-200 г/л предконденсата термореактивной смолы, 60-80 г/л аламина С, 30-40 г/л метакриламида, 4-6 г/л хлористого аммония, 7,5-15 г/л уксусной кислоты, 0,5-1,0 г/л красителя, отжимают до влажности 8090%, облучают ускоренными электронами дозой 1,02-1,2 Мрад и сушат при температуре 150 С в течение 3-5 мин. Далее следует промывка окрашенной и отделанной ткани и сушка. Все стадии процесса могут быть осуществлены на типовом промышленном оборудовании по непрерывной технологической схеме.

Для поперечного сшивания целлюлозного текстильного материала могут быть рекомендованы предконденсат меламиноформальдегидной смолы и диметилолэти.ленмочевина. В качестве красящих веществ могут быть применены активные, прямые, кислотные и кубовые красители с концентрацией 0,5-1,0 г/л.

Пример 1. Хлопчатобумажную ткань, бязь, арт, 276 пропитывают водным раствором, содержащим 180 г/л метазина 6У, 60 г/л аламина С, 30 г/л метакриламида, 4 г/л хлористого. аммония, 7,5 r/ï уксусной кислоты и 0,5 г/л красителя, отжимают до влаж.ности 90%, облучают ускоренными электронами дозой:1,02 Мрад, сушат при температуре 15G C в течение 3 мин.

Потребительские свойства обработанной ткани даны в табл.1.

Пример 2. Хлопчатобумажную ткань, бязь,.арт.276 пропитывают водным раствором, содержащим 180 г/л карбамола ЦЭМ, 60 г/л аламина С, 30 г/л метакриламида, 4 г/л хлористого аммония, 7,5 г/л уксусной кислоты и 0,5 г/л красителя, отжимают до влажности 90%, облучают ускоренны ми элект"0 ронами дозой 1,02 Мрад, сушат при температуре 150 С в течение 3 мин. Потребительские свойства обработанной ткани даны в табл.2. . Пример 3. Хлопчатобумажную ткань, бязь, арт.276 пропитывают водным раство15 ром, содержащим 200 г/л метазина 6У, 80 г/л аламина С, 40 г/л метакриламида, 6 г/л хлористого аммония, 15 г/л уксусной кислоты и 1 г/л красителя, отжимают до влажности 90%,.облучают ускоренными

20 электронами дозой 1,02 Мрад, сушат при температуре 150 С в течение 3 мин.

Потребительские свойства обработанной ткани даны в табл,3.

Пример 4. Хлопчатобумажную ткань, бязь, арт.276 пропитывают водным раствором, содержащим 200 г/л карбамола ЦЭМ, 80 г/л аламина С, 40 г/л метакриламида, 6 г/л хлористого аммония, 15. г/л уксусной кислоты и 1 г/л красителя, отжимают до

30 влажности 90%, облучают ускоренными электронами дозой 1,02 Мрад. подвергают тепловой обработке при температуре 150 С в течение 3 мин.

Потребительские свойства обработан35 ной ткани даны в табл.4.

Пример 5. Хлопчатобумажную ткань, бязь. арт.276 пропитывают водным раствором, содержащим 190 г/л карбамола ЦЭМ, 70 г/л аламина С. 35 г/л.метакриламида, 6

40 г/л хлористого аммония. 10 г/л уксусной кислоты, 0,75 г/л красителя, отжимают до влажности 90%, облучают ускоренными электронами дозой 1,02 Арад, подвергают тепловой обработке при температуре 150 в

45 течение 3 минут.

Потребительские свойства обработанной ткани даны в табл.5.

Пример 6. Хлопчатобумажную ткань, бязь, арт.276 пропитывают- водным раство-

50 ром, содержащим 200 г/л карбамола ЦЭМ, 60 г/л аламина С, 40 г/л метакриламида, 6 г/л хлористого аммония, 7,5 г/л уксусной кислоты и 1,0 г/л красителя, отжимают до влажности 90%, облучают ускоренными

55 электронами дозой 1,02 Мрад, сушат при температуре 150 С, в течение 3 мин. Потре, бительские свойства обработанной ткани даны в табл.6.

Пример 7. Хлопчатобумажную ткань. бязь. арт.276 пропитывают водным раство1798420 ром, содержащим 200 r/ë карбамола ЦЭМ, 80 г/л аламина С, 30 г/л метакриламида, 6 г/л хлористого аммония, 10 г/л уксусной кислоты и 1 г/л красителя, отжимают до влажности 90%, облучают ускоренными электронами дозой 1,02 Мрад, сушат при температуре 150, в течение 3 мин.

Потребительские свойства обработанной ткани даны в табл,7, При кондентрациях компонентов рабочего раствора ниже нижнего предела или выше среднего предела наблюдается ухудшение потребительских свойств отделанной ткани (снижение эффекта несминаемости, увеличение потерь прочности, водопоглощения, рост содержания несвязанного формальдегида). Потребительские свойства образцов отделанного целлюлозного материала (бязь, арт,276), обработанного при заниженных или завышенных концентрациях рабочего раствора приведены ниже. При кондентрации метазина 6У

100 г/л, а концентрации других компонентов лежат в оптимальных пределах обработанная ткань не будет обладать малосмываемыми свойствами; а в случае превышения концентрации (выше 200 г/л) ткань будет иметь более низкие показатели отделки и большее количество несвязанного формальдегида.

Пример 8. Хлопчатобумажную ткань, бязь, арт,276 пропитывают водным раствором, содержащим 100 и 250 г/л метазина

6У, 60 г/л аламина С, 40 г/л метакриламида, 6 г/л хлористого аммония, 7,5 г/л уксусной кислоты, 1 г/л красителя, отжимают до влажности 90%, облучают ускоренными электронами дозой 1,02 Мрад, подвергают тепловой обработке при температуре 150 в течение 3 минут, Потребительские свойства обработанной ткани даны в табл,8.

В случае использования в качестве предконденсата термореактивной смолы карбамола ЦЭМ с концентрацией 150 и 240 г/л потребительские свойства обработанной ткани даны в табл.9.

При применении аламина С в рабочем растворе с концентрацией 40 г/л, а концентрации других компонентов лежат в оптимальных пределах, обработанная ткань не будет обладать требуемыми показателями гидрофобности, превышение концентрации выше 80 г/л будет приводить к снижению экономйчности технологического процесса и увеличению содержания несвязанного формальдегида.

Пример 9. Хлопчатобумажную ткань, бязь, арт.276 пропитывают водным раствором. содержащим 200 г/л карбамола ЦЭМ, 40 и 100 г/л аламина С, 40 г/л метакрилами5

15 да, 6 г/л хлористого аммония, 15 г/л уксусной кислоты, 1 г/л красителя, отжимают до влажности 90%, облучают ускоренными электронами дозой 1,02 Мрад подвергают тепловой обработке при температуре 150 С в течение 3 мин, (табл.10).

При концентрации метакриламида ниже 30 г/л, а концентрация других компонентов лежит в оптимальных пределах увеличивается содержание несвязанного формальдегида и потери прочности отделанной ткани, а в случае применения концентрации метакриламида (выше 40 г/л) ткань обладает более низкими упруго-эластичными свойствами и эффектом и более низким эффектом гидрофобности.

Пример 10. Отбеленный целлюлозный текстильный материал, бязь, арт.276 пропитывают раствором, содержащим 200 г/л карбамола ЦЭМ, 60 г/л аламина С, 0 и 100 г/л метакриламида. 6 г/л хлористого аммония, 7,5 г/л уксусной кислоты, 1 г/л красителя, отжимают до влажности 90%, облучают ускоренными электронами дозой

25 1,02 Мрад, подвергают тепловой обработке при температуре 150 С в течение 3 мин.

Потребительские свойства обработанной ткани даны в табл,11.При концентрации красителя-в раство30 ре ниже 0,5 г/л или выше 1 г/л, а концентрации других компонентов лежат в оптимальных пределах интенсивность окраски текстильного материала снижается или увеличивается с ростом или уменьшением

35 концентрации красителя в растворе. Кроме того с повышением концентрации красителя выше 1 г/л снижается равномерность окраски (табл.12), Таким образом в целлюлозном тек40 стильном материале, обработанном с использованием предлагаемого состава, содержание несвязанного формальдегида лежит в интервале 0,1 — 0,16%. Приобретаемый эффект несминаемости равен 20345 256 . Потери прочности обработанного текстильного материала практически соответствуют нормам ГОСТа 17504 — 80 для тканей с маслосминаемой отделкой и не превышает по основе 17-25,0%, по утку 5,835,0% Водопоглощение отделанной ткани равняется 14,6-32.4%, водоупорность лежит в интервале 120-170 мм вод. столба. По сравнению с прототипом рекомендуемый состав позволяет придать отделанной ткани мягкий гриф.

Степень фиксации красителя достигает

87,1-99,0 . Полученные окраски характеризуются высокими баллами прочности к действию мыла, пота, сухого и мокрого вытирания (5/5/5; 5/4) (табл,13).

1798420

180 †2

30-40

Таблица 1

Краситель и концентрация, г/л

Потери прочности

Содержание формальдегида, « »

Суммарный

Способ

СтеВодопоглощение.

Водоупорность, пень фиксации красителя, угол во- OGHOBB становуток вод.ст. ления складки, град.

Активный зеленый

0,5

Акти вн ы и я рко-фиолетовый 4КТ 0,5

Прямой чисто голу-. бой 0,5

Кислотный оранжевый 0,5

Кубовый оранжевый

КХД 0,5

Исходная ткань

29,4

212

0,1

18,9

96,5

5;8

Предлагаемый

120

23,4

207 19,7

203 17,0

0,13

32.4

92,7

150

93,1

150

0,12

12,3

28,2

24,8

29,6 120

209

0,12

18,5

88,1

96,2

Мгновенное промокание

0,11

25,9

91.0

237

138

25,0

25.3

Остазин оливковый

Н Щ.0.5

Прямой чисто голу.бой 0,5

Кислотный синий

0,5

Кубовый оранжевый . КХД0,5

Исхо ная ткань

Противопоставляемый

Мгновенное промокание

0,47

205

14,2

28,8

94,7

72,0

72.0

26,6

0,41

0,41

210

89,2

17,6

215

9,2

20,8

74,0

95,5

16.9

0,45

214

)35

13,4

100

66,8

90,0

Цветовые характеристики ткани, окрашенной с использованием предлагаемого . состава идентичны цветовым характеристикам текстильного материала, обработанноrо по противопоставляемому технологии (табл.14).

По сравнению с составом-прототипом рекомендуемое техническое решение способствует повышению светостойкости окрашенного материала. Количество деструктированного красителя на текстильном материале после

15 ч ийсоляции ниже 5-10 и составляет

0,91 — 0,95 rlêl волокна..

Формула изобретения

Состав для крашения и отделки целлюлозных текстильных материалов, содержащий краситель, предконденсат термореактивной смолы; амид ненасыщенной карбоновой кислоты, хлористый аммоний, и воду, отл и ча ю щи и с я тем, что, с целью повышения устойчивости готового . материала к истиранию и снижения на нем количества несвязанного формальдегида, в качестве амида ненасыщенной карбоновой кислоты, состав содержит метакриламид и дополнительно — препарат аламин С на ос5 нове продукта конденсации метилолмеламина с N"îêñèìåòèëñòåýðèëàìèäoì и уксусную кислоту, при следующем соотношении компонентов, г/л: краситель 0,5-1,0

10 п редко нденсат термореактивной смолы метакриламид препарат аламин

15 С на основе продукта конденсации метилолмеламина с й-оксиметилстеариламидом: . 60-80 хлористый аммонйй 4-6

20 уксусная кислота (40%-ная) 7,5-15,0 вода . до 1 л.

1798420

Потери прочности, Водоупорность,. мм вод.ст.

Водопогло щение, %

Состав раствора уток основа

155

23,5

97,5

34,2

25,0

252

0,1

242

Предлагаемый

88.1

17.8

160

32,3

20,1

0,12

0,12

87,1

160

19,8

34,2

22,8

222

24,7

83,2

170

24,4

32,6 35,0

0,1

220

14,6

91,0

99,0

Мгновенное и ромокание

23,9

266

138

0,1

Мгновенное промокание

Противопоставляемый

94,7

25,3

21,3

0,42

205

210

17,6

100

26,6

0,45

72-74

95,5

20,8

9,2

0,44

16,9

13,4

0,38

100

214

Потери прочности

Степень фиксации красителя, Водоупорность, мм вод.ст.

Состав раствора

Водопоглощение, % уток основа

96,5

32,1

225 25,1

0,16

0,13

33,0 93,0

Предлагаемый

245

25,0

24,9. 238

32,0

0,14

97,2

88,2

33,2

25,7

0,14

238

25.0

33,2

0,12

98,8

Краситель и его концентрация, г/л

Активный зеленый

0,5

Активный ярко-фиолетовый 4КТ 0,5

Прямой чисто голу . бой 0,5

Кислотный оранжевый 0,5

Кубовый оранжевый

КХД 0,5

Исходная ткань

Остазин оливковый

НЩ 0,5

Прямой чисто голубой 0,5

Кислотный синий (антр.)0,5

Кубовый оранжевый

КХД 0,5

Краситель и его концентрация, г/л

Активный. зеленый 1

Активный ярко-фиолетовый 4КТ 1

Прямой чисто голубой 1

Кислотный оранжеBblA 1

Кубовый оранжевый

КХД 1

Содержание несвязанного формальдегида %

Содержание несвязанного фор мальдегида, %

Суммарный угол восстановления складки, град.

Суммарный угол восстано еления складки, град.

Степень фиксации красителя, %

Таблица 2

Таблица 3

26,4 130

27,2 150

18.4 130

20,8 120

29,1 140

1798420

Продолжение табл. 3

Состав расвора

Водопоглощение, %

Водоупорность, мм вод.ст. основа уток

Противопоставляемый

Мгновенное промокание

203

0,60

239 835

10,4

208

13,1

0,54

26,6 9.0,2

72-74

33,5 97,8

0,60

204

10,0

33,5 89,3

206

138

0,58

11,2

Водопоглощение, СумСодержание

СтеВодомарный став упорность, несвязаннорасвора основа уток угол восстаго формальдегида, % вод.ст. новления складки, град

23,5

25,0

35,0

0,12

254

95,0

24,8

160

99,0

Пред-. лагаемый

0,13

30,7

17,5

256

25,0

0,12

90;0

31,0

19,8

160

97,0

170

35.0

260.

0,13

20;2

24,4

266

99,0

14,6

1,3

23,8

35,0

170

Мгновенное промо-. кание

Противопоставляемый

94,7

28;6

0,42

2 l0

13,0

99,5

0,45

17,6

210

26,6

210

99,6

0,45

72-74

17,6

26,6

99,2

0,44

9.2

215

20,8

0,38

214

140

13,4

16,9

Краситель и его концентрация, г/л

Остазин оливковый

НЩ1

Прямой чисто голубой 1

Кубовый оранжевый

КХД 1

Кислотный синий (антрах.)

Исхо ная ткань

Краситель и его концентрация, г/л

Активный зеленый 1

Активный ярко-фиолетовый 4КТ 1

Прямой чисто голубой 1

Кислотный оранжевый.1

Кубовый оранжевый

КХД 1

Активный ярко-фиолетовый 4КТ 1.

Остазин оливковый

НЩ1

Прямой чисто голубой l

Кислотный синий (антрах.)1

Кубовый голубой

КХД 1

Исхо ная ткань

Содержание несвязанного формальдегида %

Сум марный угол восстановлния складки, град.

Потери прочно-. сти, Потери прочности, Степень фиксации красителя, % пень фиксации красителя, Таблица 4

1798420

ВодоупорнОСть, мм вод.ст.

Водопоглощение основа уток

30,5

0,12

85.7

25,7

140

240

23,4

0,11

93,0 29,0

85,4 23,9

83,2 26,3

160

20,1

32,5

224

19,3

0,12

23,8

160

170

30,0

0.10

217

24,3

229

138

88,9

0,13

20,7

35,0

23,2

91,0

Мгновенное промокание

Краситель и его концентрация, г/л

Активный зеленый 1

Активный ярко-фиолетовый 4КТ 1

Прямой чисто голубой 1

Кислотный оранжевый 1

Кубовый оранжевый

КХД 1

Исходная ткань

Содержа. ние несвязан" ного формальдегида, %

Суммарный угол

Восстановления складки, град.

Потери прочности, Степень фиксации красителя, %

Таблица 5

Таблица 6

Таблица 7

1798420

Таблица 8

Таблица 9

Краситель

Потери прочности, Водоупор- . ность, Содержание формальдегида несвяСуммарный

СтеВодопоглощение, % уток угол восстаоснова мм вод;ст. новления занного, О складки, град

Ка бамол 3М 200 г/л+аламин С 60 г/л

Активный зеленый 1г/л

150 0,09 200 17,0

240 0,15 244 23,0

32.0 85,2 22,5 130

40,0 86,2 18,5 140

Таблица 10

Краситель

Концентрация аламина С, Водопоглощение, Суммарный

Потери прочности, СтеВодоупорность, угол восстанов-основа мм вод.ст.

% уток ления складки, град. занного, О

Активный.зеленый 1г/л

ЭМ 200 г бамол

Ка

ОЛ7

25,0

25,0

96,1

96,2

210

21,5

100

0,24

25,4

24,6

У200г л

Прямой . белый 1 г/л етазин 6

0,19

225

28,8

28,0

96,7

85,4

29,5

205

100

0,23

220

43,0

96,8

Концентрация отделочно го препарата, г/л

Содержание формальдегида несвяпень фиксации краси.теля, % пень фикса.ции красителя, %

Мгновенное промокание

160

1798420

Таблица 11

Таблица 12

ВодоСтеКраситель

Потери прочности, 0

Водопоглощение, упорность, марный основа уток угол восставод.ст. новлезанного % ния складки. град

М 200r/

С 60 г/л амол Э

Ка б л+аламин,Активный зеленый 1г/л

0,1

0,12 .

26,4

17,4

35,0

24,6

26,4

25,0

130

220

Активный ярко-фиолетовый 4КТ

219

130

14,9

91,2

25,0

0,11

21,7 абл и ца 13

Показатели стойчивости, балл

Краситель и его концентрация, г/л

Добавки к мылу к поту к выти анию с хом мок ом

Аламин С и метакриламид

Активные к асители

Активный ярко-фиолетовый

4КТ 1

Активный зеленый 1

Активный ярко-красный

5СХ 1

Активный я ко-желтый НР1

5/5/5

5/5/5

5/4/5

5/s/5

5/5

5/5

5/5

4/5

5/5

5/5

5/5!5

5/5/5

5/5/5

5/5/s

5/5

5/5

П ямыек ас ители

Кислотый оранжевый Ж 1

Кислотный алый НЖМ 1

Кислотный синий (антрах.)1

Кислотный желтый Ж 1

Концентрация красителя, г/л

Содержание формальдегида несвя5/5/5

5/5/5

5/5/5

s/5/s

5/5/5

5/4/5

5/4/5

5/4./5 пень фиксации красителя, %

4/5

4/5

5/5

5/5. 5/5

5/5

5/5

5/5

1798420

Продолжение табл. 13

Краситель и его концент . рация, г/л

Показатели стойчивости, балл

Добавки к мылу к поту к выти аную с хом мок ом

П ямые к асители

Аламин С и метакриламид

Прямой коричневый ЖХ 1

Промой чисто-голубой 1

Прямой желтый 0 1

Прямой бордо светопрочный - 1

5/5

5/5

4/5

4/5/4

4/5/4

5/5/5

5/5/5

5/4/5

5/5/5

6/5

5/5

5/5

5/5/5

6/5

5/5/5

К бовые к асители

Кубовый оранжевый КХД 1

Кубовый голубой КД 1

Кубовый ярко-зеленый

ЖД 1

Кубовый золотисто-желтый

ЖХ .. 1

5/5/5.

5/5/5

5/5/5

5/5/5

5/5

5/5

4/5

4/5

5/5/5

5/5/5

5/5

4/5

5/5/5

5/5/5

5/5

Таблица 14

Составитель Т. Калинина

Техред М. Моргентал Корректор Е. Папп

Редактор Л. Павлова

Производственно -издательский комбинат "Патент", г; Ужгород, ул.Гагарина, 101

Заказ 755 . Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5