Олтнитно- ,л ''*^ -глнкческай '*'ьи{;.1к»т11ка

 

О П И С А Н И Е IBII2I

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 14.Х1.1963 (№ 865557/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 15.1V.1966. Бюллетень № 9

Дата опубликования описания 28Л.19бб

Кл. 12р, 4

МПК С 07й

УДК 547.789.1.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЛКИЛАМИНО-5-АЛКИЛТИАЗОЛОВ

Известен способ получения 2-алкиламино-5алкилтиазолов, заключающийся во взаимодействии 1-алкилтиомочевины с галогепкетонами.

С целью упрощения процесса, предлагается

2-алкиламинотиазолы или 2-аминотиазолы подвергать взаимодействию со спиртами, взятыми в количестве одного или более двух молей соответственно, в 80 — 85%-ной серной кислоте при 20 — 90 С.

Пример 1. Синтез 2-метиламино-4-метил5-изопропилтиазола (1, R, = СН„, R., изопропил).

0,05 моль 2-метиламино-4-метилтиазола растворяют в 100 мл 85%-ной серной кислоты при 80 — 90 С, добавляют 0,075 моль изопропилового спирта. Смесь перемешивают прн

80 — 90 С в течение 4 час, затем массу выливают на лед, нейтрализуют водным раствором аммиака при охлаждении и перемешивании, экстрагируют или отфильтровывают продукт алкилирования и для очистки кристаллизуют из спирта.

Без очистки кристаллизацией продукт представляет собой кристаллические корочки светло-коричневого цвета. Выход составляет 82% от теоретического, считая на загрун енный

2-метиламино-4-метилтиазол. Т. пл. 110"С (перекристаллизованного).

Пример 2. Синтез 2-метиламино-4-метил5-трет-бутилтиазола (1, Рт — СН,, R трет-бутил, (СНз)зС вЂ” ).

0,05 люль 2-метиламино-4-метилтиазола ра5 створяют в 100 мл 85%.-ной серной кислоты при 20 — 25 С и при этой температуре добавляют 0,075 моль трет-бутилового спирта, затем перемешивают 4 час. Реакционную массу выливают на 200 г льда, нейтрализуют при

10 охлаждении аммиаком, и выделившийся 2-метиламино-4-метил-5-трет-бутилтиазол отфильтровывают.

Выход 98% от теоретического. После кристаллизации из разбавленного спирта получе15 ны бесцветные прозрачные листочки с т. пп.

123 — 124 С.

Пример 3. Синтез 2-изопропиламино-4метил-5-изопропилтиазола (1, R>-R»-изопропил) алкированием 2-амино-4-метилтиазола.

20 0,1 люль 2-амино-4-метилтиазола растворяют в 100 мл 85%-ной серной кислоты н при

80 — 90 С добавляют 0,25 люль безводного изо. пропилового спирта, смесь нагревают в течение 7 час, после чего перерабатывают как в

25 примерах 1 или 2. Экстрагированием и последующей перегонкой получают 88% (от теоретического) густого масла с т. кип. 105 — 110 С (3 — 4 мм рт. ст.) После некоторого стояния масло кристаллизуется. Получается продукт

Зо с т, пл. 55 — 60-"С, который легко растворим в

181121

Таблица 1

2-R,-амино-4-метил-5-R,-тиазолы, Азот

Эмпирическая формула

Выход, т. пл., О

Пикрат, т. пл., О с

Rr найдено, % вычисленоо, %

СНз—

СНз—

СНз—

СНз— (СН,) СН—

СНзСН,СНСНз— (Снз)зс—

ф̈́—

СзНт4Яз$

СзН1е11з3

СОНта1чз3

CiHi1VgS

82

98

110

16,48

15,44

15,19

13,31

16,45

15,20

15,20

13,56

162

201

176

168

124

125

Таблица 2

2-R-амино-4-метил-5-R-тиазолы В=1х,-R, Азот

Эмпирическая формула

Выход, т. кип., С/мм pm. cm.

Пикрат, т.пл., С

R, R2 найдено, % вычислено, %

14,06

11,2 (СНз)з

c„.н„

СН

110/3

С„Н,IV,S

C,g Íg,iViS

88

14,15

191

154 не перегон.

Предмет изобретения

Составитель Н. H. Пивниикая

Редактор Р. С. Чистова Техред Л. К. Ткаченко Корректоры: Г. Е. Опарина и С. Н. Соколова

Заказ 1296/7 Тираж 625 Формат бум. 60><90 /з Объем 0,16 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр, Сапунова, 2 обычных органических растворителях, поэтому перекристаллизовать его не удается. Продукт быстро окисляется на воздухе.

В табл. 1 указаны продукты, полученные в примерах 1 — 3 алкилированием 2 — R>-аминоПример 4, Синтез 2-циклогексиламино4метил-5-циклогексилтиазола (1, R -К,-циклогексил, СаНт,) диалкированием 2-амино-4метилтиазола.

0,1 моль 2-амико-4-метилтиазола растворяют в 100 мл,85%-ной серной кислоты и при

60 — 70 С добавляют 0,25 моль циклогексанола (25 г). Затем при этой же температуре смесь перемешивают в течение 7 час. После разбавления водой, нейтрализации аммиаком и экстрагирования, удаления растворителя в

Способ получения 2-алкиламино-5-алкилтиазолов, отлича/о1иийся тем, что, с целью упрощения процесса, 2-алкиламинотиазолы или

4-метилтиазолов спиртами. Строение продуктов было доказано встречным синтезом .из соответствующих 1 — R>-тиомочевин с соответствующими галогенкетонами.

5 вакууме получается густое прозрачное коричневатого цвета масло. и, а 1,5462; d 40 1,0808.

Найдено, о//: N 11,2.

С таНм1 48.

Вычислено, о/о: N 10,06.

Анализ показывает, что в неочищенном продукте содержится некторое количество моноалкированного продукта.

15 В табл. 2 указаны продукты, полученные в примере 4.

2-аминотиазолы подвергают взаимдействию со спиртами, взятыми в количестве одного илн более двух молей соответственно, в 80—

85о/о-ной серной кислоте при 20 — 90 С.