Способ получения 2-алкил-2-гидроксиалкил-1,3-

Авторы патента:

C07D317/20 - незамещенные окси- или меркаптогруппы

I82I72

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл, 12q, 25

Заявлено 1ЗХ.1965 (№ 1007320!23-4) с присоединением заявки ¹

МПК С 07d

УЛ K 547.729.7.07(088.8) Приоритет

Опубликовано 25.7.1966. Бюллетень № 11, 1ата опубликования описа ц!я 9.VII.1966

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Ав!орь! изоопстс((!!я

3 т! H в и гсг! I>

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЛКИЛ-2-ГИДРОКСИАЛКИЛ-1,3ДИОКСОЛАНОВ

Предмет нзо бр етен н я

Известен способ получения 2-алкнл-2-гидроксиалкил-1,3-диоксоланов взаимодействием гликолей и ацетоуксусного эфира с последующей обработкой образующегося продукта реактивами Гриньяра.

С целью упрощения процесса предложен способ, состоящий в том, что на гликоли или глицерин действуют ацетиленовыми спиртами и присутствии окиси ртути и эфирата трехфтористого бора.

Пример 1. К 62 г (! лоль) свежеперегнанного этнленгликоля, содержащего 3 г красной окиси ртути и 1 мл эфирата трехфтористого бора, при перемешивании по каплям прибавляют 56 г (1 ноль) пропаргилового спирта так, чтобы температура реакции не поднималась выше 35 С. После окончания прибавления пропаргилового спирта перемешивание продолжают еще 3 час. Затем катализатор отфильтровывают, а продукт реакции выделяют при фракционировании под вакуумом.

Получено 99,6 г (84,4% ) 2-метил-2-гидроксиметил-1,3-диоксолана, т. кип. 84 вЂ” 85 С при

20 лл, п2с 1,4413, d с 1,1246.

1-!айдено, %: С 51,11; Н 8,66; МК 27,72.

Вычислено, %: С 50.85; Н 8,54; МЯ 27 829.

Пример 2. Таким же способом. как и примере 1, получают 2, 4, 5-трнметил-2-гидро5 кс!!метил-1,3-диоксола!! с выходом 89,4%, т. кип. 85 вЂ” 86 С прн 14 лл, !1 1,4390, d20

),0402.

Найдено, " /,: С 57,55; Н 9,82; MR 36,91.

Вычислено, %: С 57,53; Н 9.59; NR 37,137.

10 Пример 3. 2-метил-2,4-д!!!.!!дрокснметил1,3-диоксолан с выходом 87,3!/!,, т, кпп. 151 С

-,рн 9 пи 2о 1 4660 d 1 2165

Найдено, с/o. С 48,43; Н 8,40; МК 33,70.

Вычислено, %: С 48,62; Н 8,16; МЯ 33.972.

Способ получения 2-алкнл-2-!ндроксиалкил1,3-диоксоланов на основе многоатомных спир20 тов, отлика!ощийгя тем, что, с целью упрогцепия процесса, последние подвергают взаимодействию с ацетиленовыми спиртам!! в присутствии окиси ртути !! эфнрата трехфтор!!стого бора с последующим I?bl,!ñ.!åí!!åì целс25 вых продуктов перегонкой.

Способ получения 2-алкил-2-гидроксиалкил-1,3-

Способ получения терпеновых оксикеталей // 405887

Способ получения глицеринацеталя фенилацетальдегида // 1337384

Изобретение относится к ацеталям, в частности к получению глицеринацеталя фенилацетальдегида (ГФ), который применяют в качестве душистого вещества

Способ получения золькеталя // 2625317

Изобретение относится к способам получения золькеталя - смеси изомеров 2,2-диметил-4-гидроксиметил-1,3-диоксолана и 2,2-диметил-1,3-диоксан-5-ола - путем взаимодействия глицерина и ацетона на гетерогенном катализаторе, например катионообменных смолах или цеолитах, и может быть использовано при производстве оксигенатов, улучшающих эксплуатационные свойства топлив для двигателей внутреннего сгорания. Процесс получения золькеталя осуществляется путем взаимодействия глицерина и ацетона на гетерогенном кислотном катализаторе с последующим разделением продуктов реакции методом ректификации в исходный глицерин или в продукты реакции добавляют щелочь в количестве не менее 0,02% от массы взятого глицерина. Технический результат - повышение выхода золькеталя. 11 пр.

Способ получения золькеталя (варианты) // 2625318

Изобретение относится к способам получения золькеталя - смеси изомеров 2,2-диметил-4-гидроксиметил-1,3-диоксолана и 2,2-диметил-5-гидроксиметил-1,3-диоксолана - путем взаимодействия глицерина и ацетона на кислотном гетерогенном катализаторе, например катионообменной смоле КУ2-8 или цеолите бета, и может быть использовано при производстве оксигенатов, улучшающих эксплуатационные свойства топлив для двигателей внутреннего сгорания. По первому варианту получение золькеталя осуществляют путем взаимодействия глицерина и ацетона на гетерогенном кислотном катализаторе в проточном реакторе при температуре 35-55°С и мольном соотношении глицерин:ацетон, равном 1:(5-20). При этом процесс ведут в пленке исходных реагентов, стекающих по поверхности катализатора, а пленку создают за счет орошения слоя катализатора реагентами. По второму варианту способа золькеталь получают путем взаимодействия глицерина и ацетона в присутствии этанола на гетерогенном катализаторе при повышенной температуре и разделения полученных продуктов путем ректификации, на котором сначала выделяют непрореагировавший ацетон в смеси с этанолом, а затем отделяют воду и золькеталь от глицерина, получаемого в кубовом продукте, далее получаемый после разделения глицерин направляют на отдельную дополнительную стадию синтеза золькеталя, на которой процесс проводят в присутствии гомогенного катализатора - серной кислоты при мольном соотношении ацетона и глицерина, равном 6:1, затем продукты реакции с дополнительной стадии синтеза золькеталя нейтрализуют раствором щелочи и объединяют с продуктами реакции, полученными на основной стадии синтеза золькеталя, и снова направляют их на стадию разделения. Технический результат - увеличение производительности процесса и срока службы катализатора. 2 н.п. ф-лы, 2 табл., 16 пр.