Способ получения 0-aцил.n-aлkилkapбaivlидo-n- apилгидpokcйлamиhob

 

О П Й С А И И Е I82729

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от HBT. свидетельства №

Заявлено 21.VI.1965 (№ 1014879123-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Кл. 12q, 13

МПК С 07с комитет по делам изооретеннй н открытий прн Совете Министров

СССР

УДК 547.555 495.1,07 (088.8) Опубликовано 09.V1.1966. Бюллетень № 12

Дата опубликования описания 8.1Х,1966

Авторы изобретения П. И. Свирская, Ю. А. Баскаков и 1. С. Швиндле

Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский институт химиче защиты растений

СПОСОБ Г1 ОЛ У11 Ег1 ИЯ О-АЦИЛ-N-АЛ КИЛ КАР БАМИДО-NАРИЛГИДРОКСИЛАМИИОВ

Предметом настоящего изобретения является способ получения О-ацил-Х-алкилкарбамидо-N-арилгидроксиламинов общей формулы где R и à — С1 — С.— алкилы; Х вЂ” Cl, CH3, Н; и — 1 или 2, ацилированием

N — алкилкарбамидо- N-арилгидроксиламинов ангидридами или хлорапгидридами кислот или кетеном.

П ример 1. К 37 лл 10,4,11оль) уксусного ангидрида, содержащего 0,4 — 0,5 г ацетата

t;aTpHst, pooati tat0T lб,б г (0>1;ito it ) 14-втети tкарбамидо-N-фенилгидроксиламппа. Температура смеси быстро поднимается до 30 — 35 С.

После того как реакц tottttaz смесь станет жидкой, включают перемешивапие и смесь охлаждают ледяной водой, поддерживая температуру не выше 35 C. Через 20 — 25 11иы после начала реакции снима1от охлаждение и смесь оставляют на 2 — 3 час. По окончании реакции, когда смесь из жидкой вновь превращается в кристаллическую, к ней приливают ледяную воду и выделившиеся кристал. лы отфильтровывают, промывают ледяной водой и после сушки перекристаллизовывают из бензола пли смеси бензол+петролейный

5 tPttð.

Выход 20 г или 97с/о от теоретического, т. пл, 102 С. С таким же практически количественным выходом могут быть получены по этому способу все соединения, указанные в

1 таблице, П р i. м е р 2, Реакцию проводят в аналогичных ус:овиях, беря вместо ацетата натрия одну каплю фосфорной кислоты.

Выход О-ацил-Х-алкилкарбамидо-tNt-арилп1дроксилампнов 80 — 85% от теоретического.

it p н м ер 3. В раствор плп взвесь N-алк11лкарбамидо-Х-арилгидроксиламина в дихлорэтане пропускают ло привесу рассчитан2О пое количество кетепа. Температура смеси прп этом быстро повышается до 30 — 38 С.

По оконча IHH реакции смесь охлаждают, хоЛОДНЫ:.t ДИХ 10P3THItOÇbtÈ PHCTBOP ПРОМЫВаЮт ледяной водой, затем очень быстро холодной

25 lо, о-пой водной едкой щелочью, и еще раз холодной водой. Дпхлорэтаповый раствор суш it, отгоняют растворптель в вакууме и выделившийся осадок перекристаллизовывают.

Выход ацилпрованного продукта 86 — 95% от

30 теоретического.

182729

Найдено в 6

Вычислено а ж

Х и

Суммарная формула

N

СНЗ

СНз

101 — 102

С16Н г03 1г

13,41

СН

Сгнз

124 †1

C»Hg403Ng

12,61

СН-,-н

86 — 87

С 1гн1603Из

11,85

С,Н,-изо

СНз

С1гн1603Из

11,86

С„Нз-изо

СНз

11 19

Ci3Ht3O3N3

101 †1

СЗНт-изо

СН, С1гнЫОЗМ2

11,85

85 — 86

СзН

11,19

С,Н-,-изо

Ci3H

С,Н,-изо

С,Нг-н

64 — 65

10,59

С14нго03 3

115,5 †1 С4но-трат

11,19

С13Н1603Иг

С,нг-трет

79,5

СгН

10,59

С!4нгООЗИ2

СН3

77 — 78

11,19

С,Н„-втор

С13Н1303Иг

С,нг-втор

10,59

СН, 76

Сынго03"4

12, 61

C» H i40sN3

87 — 88 снз

СН3

11,85

C 1s Hs6O3N3

С,Н, СН3

СН3-и

11, 19

СззН1603Р4

СзНт-н

СН, С13Н1303Хг

11,19

СН3

СН-, СН3-и

73 — 75

Свойства 0-ацил-N-алкилкарбамида-N-арилгидроксиламинов обшей формулы

Температура плавления в "С

Хп

Ф ж — сокнв

1 осов

13,47

13,74

12,94

13,01

11,80

11,91

11, 87

11,95

11,24

11,30

11,80

12,10

11,33

11,47

10, 53

10,45

11,17

11,39

10,81

10,64

11,36

11,45

10,49

10,78

12,77

12,69

12,31

12,12

11,42

П,50

11,09

11,10

182729

П 13 о д о л ж е н и е

Вычислено в ".О Найдено в 74

Х и

R г

С! 7 7

10,59

С44нгоОЗЛ12

87 — 88

C,,H-, С2Н-, СН.„-и

C«Hi403N2

12,60

П7

СН

СН3-лг

СН3

Сгнз

П,75

СН3

С г гн 4 403 Л7 2

СН3-лг

107, 5

10,80

П,19

45 — 47

СЗН7-н

С г зн 4303 Л12

СН3-м

СН3

97 — 98

СН.

П,19

C isHis03N2

СЗН,-изо

CH3-ëþ

81 — 82

СгН-, С,Нг-изо

Ci4H2o03N2

СНз-лг

39 — 42 1сгзн2203Л12

10,06 — 10,35

С3147-н

СЗН7 изо

СН,-М!

П3 — 114 Сгонгг С103Л72

СН, С,Нг-изо

11,57

Cl-n

108 — 109 (: С10зN

С,Н;

СН3

Cl-n

10,91 ггнгз

СНз

Сl-n

СН, С ггнгзс1037Л»г

10,34

СН3

104 — 105

Снз

С1-лc

CioH«Cl03N2

14,61

11,57

СН

Сl-м

108

С,Н, Сг iHisC103N2

10,91

3,4-С12

СН3

Сгонгос12Л203

25,58

10,11

СН3

3, 4-Cl, С„,H-,-н

75 — 76

C )2H t4C 1203N2

9,17

1 (Cl-n

134 — 135

СгзН47С10зЛ2

12,45 10,13 12,40

10,38 12,48

103 †1

Cl-и

Ci4H4sC103N2

П,86 9,23 11,79

9,38

9,17 11,67

СН, !

С,Но- трзггг СНз

1 ! С4Но-пгреггг, С Н, 1

Температура плавления в С

Суммарная формула

10,59, !!

9,83

10,77

10,92

12,56

12,33

П,98

12,02!

10,93

10,90

10,68

10,87

14,61 11,64

П,40

13,81 10,88

11,00

13, 69 10, 21

10,23

11,62

11,73

13,81 I 10,95 !! 10,94

10,37

10,35 I

23,24 9,50

9,39

14, 80

14, 70

14,00

14,11

12, 90

13,30

14, 69

14,92

13,46

13,77

25,96

25,99

23,50

23,66

Предмет изобретения

Способ получения О-ацил-N-алкилкарбамидо-N-арилгидроксиламинов общей формулы

11 — СОЯНВ.

1 осок

182729 где R и R — С1 — С5 — алкилы; Х вЂ” Cl, СНз, Н;

n — 1 или 2, отличающийся тем, что, с целью получения физиологически активных соединений, N-алкилкарбамидо-N-арилгидроксила мины ацилируют ангидридами или хлорангидридами кислот или кетеном.

Составитель И. С. Ялова

Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. К. Ткаченко Корректор Т. Н. Костикова

Заказ 2527/2 Тираж 675 Формат бум. 60X90 / Объем 0,41 изд. л. Подписное

ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр, Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2