Способ получения 9-амино-9 азобицикло(зд1) нонана

 

I8 3148

Сок«а Советскм

Социалистических

Республик

Зависимый от патента №

Iia. 12р, Заявлено 19.Х11.1964 (№ 931485/23-4) с присоединением заявки ¹

МПК С 07«j

УД1 547.834.3.07(088.8) Приоритет

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 09Х1.1966. Бюллетень № 12

Дата опубликования описания 16.И11.19бб

Б(. 1:С(, = А 7 «:

Иностранцы

«л .

Эрнст Юккер и Адольф И. Линденманн

Иностранная фирма «Зандоц А. Г.» (Швейцария

Авторы изобретения

Заявитель

7 л«1;

БЦБрйл, С110СОЬ ПОЛУЧ ЕН ИЯ Э-АМИН0-9-АЗОБИЦИКЛО(3,3,1) HOHAHA

Изобретение относится к области получения нового гетероцнклического соединения 9-амино-9-азобицикло (3, 3,1) нопана, которое может найти примене:ièå в качестве антиоксиданта и проме?куточ-roro продукта в синтезе фармакологических препаратов, 11редлагасмыи способ состоит в том, что 9-нитрозо-9-азобицикло (3,3,1) нонан восстанавлiâàmò литийалюмипийгiiдридом в среде инертного органического растворителя или цинком в муравьиной либо ледяной уксусной кислоте в присутствии каталитических количеств двухвалентной хлористой ртути при нагревании до"-70"-С или амальгамой натрия в спирте при нагревании до 50=С.

li р и м е р 1. В суспензию 2, 75 г литийалюминийгидрида в 50 с?яз абсолютного эфира добавляют по каплям при 5 — 10 C в течение

1,5 час раствор 5 г 9-нитрозо-9-азобицикло(3,3,1)нонана в 115 сиз абсолютного эфира.

После этого реакционную смесь перемешивают прн комнатной температуре в течение

20 час, а затем 2 час нагревают с обратным холодильником до кипения. При перемешивапни сначала добавляют в реакционную смесь

7; нз насыщенного раствора углекислого калия в воде, а потом туда же вводят безводныи углекисль Й калий lo образова;ия зернистой суспензпи. После фильтрования осадок обрабатывают 100 слз эфира, экстракт соединяют с фильтратом и эту смесь сушат над сернокисл«ям магHHE M. После отгоняя э«1)пра в oñ1к1 уме к1з иста 11«i «pi. i«i«É oc;1;10 Ilcpeкрнстал.l«f300hiвают нз смеси эфир: петролейш.пй эфир и Ilo5 лучают 9-амино-9-азобицикло(3,3,1) нонангидрат с т. пл. 50 — 52" С.

Пр и м ер 2. В раствор 0,3-1 г сулемы в

130 сл«з воды при комнатной температуре до10 бавляют с перемешиванием 35,5 г цинковой пыли. Через 5 иин туда же вводят сразу

30,8 г 9-нитрозо-9-азобицнкло (3,3,1) нонана и реакционную смесь нагревают до 70-"С. Затем и эту смесь при той же температуре в течение

45 ?яин добавляют по каплям с перемешиванием б8,4 г 8бо о-ной водной муравьиной кислоты. Смесь выдеp?KIIBB«oT при этой температуре еще 30 л«ин и затем охлаждают до комнатной. После дополнительного 30-минутного

20 перемешивания ее отф;Iëüòðoâûâàþò от выделившегося муравьинокислого цинка. Осадок промывают 50 слово,ды и фильтрат при охла?кдении смешивают с 50 г едкого натра. Далее смесь обрабатывают б00 с»нз эфира, объе25 днпепную эфирную вытяжку сушат над углекислым натрием и отгоняют эфир прн

15 льн рт. ст. кристаллический осадок перекристаллизовывают пз смеси эфир: петролейный эфир и получают 9-амино-9-азобицикло30 (3,3,1) нона нгидрат с т. пл. 50 — 52 С.

11редме r изобретения

Составитель Н. Н. Пивнипкая

Редактор Л. А. Ильина Техред Г. Е. Петровская

Корректоры: В. В. Крылова и 3. М. Райнина

Заказ 2026г16 Тираж 625 Формат бум. 60>(90 /в Объем О,!3 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Сепова д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

П р и м ер 3. 13,9 г металлического натрия плавят в абсолютном толуоле. Затем при кипящем толуоле туда, часто встряхивая, lIO каплям дооавляют 920 г чистой ртути. Смесь, перемешивая, нагреваюг до 120 — 140=С, охлаждают и сразу отгоняют весь толуол ггри

50сC. Затем в смесь добавляют раствор 15,4 з

9-шгтрозо-9-азобицикло (3,3,1) нопана в 250 сяг

95%-ного этилового спирта и в течение 2 чпс энергично перемешивают при этой же теггпературе, после чего ртуть отделяют и дваукды промывают 50 сига этилового спирта. Спиртовые растворы объединяют, спирт отгоняют под вакуумом, а осадок обрабатывают эфиром.

После сушки эфирных вытяжек и отгонкп растворителя в вакууме кристаллический осадок перекристаллпзовывают пз смеси эфир: петролейный эфир и получают 9-амино-9-азобицикло(3,3,1) нонангидрат с т. пл. 50 — 52- С.

Способ получения 9-амино-9-азобицикло (3,3,1) нонана, от гиигг>ощиися тем, что 9-нитрозо-9-азобицикло (3,3,1) нонан восстанавлиj0,èioT литийалюминийгидридом в среде инертного органического растворителя или цинком

v,,муравьиной либо ледяной уксусной кислоте и присутствии каталитических количеств двухвалептной хлористой ртути при нагревании

15 до-70-С или амальгамой натрия в спирте при 50 С.