Способ получения ароматических n-(a-фehилэtил)amиhob

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сове Соввтскик

Социалистическик

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 17 1 т .1964 (№ 896560/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 09ХШ966. Бюллетень № 14

Кл. 12q,9

МПК С 07с

УДК 661:547.553.1(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР ата опубликования описания 25.Ч1П, 1966

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ

N-(а-ФЕНИЛЭТИЛ)АМИНОВ

Способ получения ароматических N- (а-фенилэтил) аминов, заключающийся в том, что ароматические амины алкилируют ацетофеноном с одновременной отгонкой реакционной воды, известен. Выделенное основание

Шиффа восстанавливают водородом в изопропиловом спирте на катализаторе, состоящем из СгеОз, СиО и ВаО при 130 — 150 C и давлении 20 — 40 птм. Выход продукта 75—

79% от теор.

С целью упрощения технологического процесса, предлагается способ, по которому ароматические нитро- илн с-нитрозосоединения подвергают восстэ.новительному алкилированию ацетофеноном и водородом при температуре .150 С и атмосферном давлении в присутствии катализатора — смеси Ni-Ренея и

ZnCl2 или NiCr 0,; и ZnC1 с одновременной отгонкой реакционной воды. Выделение продукта ведут обычным способом. Его выход

94 — 96,5% от теор. 1)еловой продукт можно выделить также перекристэллизацней реакционной массы из смеси этилового или изопропилового спирта с водой. Выход при этом

80 — 85%, считая на нитросоединение.

Получаемые вещества могут быть использованы в качестве ннгибиторов старения резин.

Пример 1. В трехгорлую колбу емкостью

250 мл с мешалкой, делающей 300—

3000 об/лин, термометром и обратным холодильником, с насадкой Дина-Старка помещают 31 г (0,258 г моль) ацетофенона н нагревают до 150 С, одновременно продувая колбу водородом из баллона, электролизера или га":ометра, после чего вк;почают мешалку и дополнительно вводят 0,05 г ZnC1,, и 1 г Ni-Ренея или Ni ° СгзО., промытого ацетофеноном.

Тут же начинают загрузку tl-kIHTpo- или п-пит10 розодифениламина порциями по 1 г через каждые 5 мин. После загрузки 50 г (0,233 г моль) и-нитродифениламина или

46,2 г (0,233 г моль) п-нитрозодифениламина делают выдержку 10 — 15 мин. К этому вре15 мени заканчивается выделение рассчитанного ко "è÷åñòâà воды. Затем реакционную массу прп 50 — 90=С отфильтровывают от катализатора и подвергают вакуум-разгонке. Прн

60 — 100 С (4 мм рт. ст.) отгоняют ацетофе20 ион, l при 200 — 220 С вЂ” Х-фенил-N -(к-фенилэтил)-п-фенилендиамин с т. пл. 84,5 С.

Выход 96",„считая на и-нитродифениламин, и 94 )о, считая на и-нитрозодифениламин. Продолжительность процесса восстано25 вительного алкилирования с и-нитродифениламином — 4,5 час, сп-нитрозодифениламином—

4 нас.

Пример 2. В трехгорлую колбу емкостью

250 мл с мешалкой, делающей 300—

30 3000 об)мин, термометром и обратным холо183765

Составитель 3. Дубальская

Редактор Л. А. Ильина Текред Л. А, Камышникова Корректор Е. Д. Курдюмова

Заказ 2407/1 Тираж 675 Формат бум. б0 (90 /ll Объем 0,16 нзд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и отк1зытий при Совете Министров СССР

M0ckl3d, 11ептр, lip. Серова, д. 4 пр. Сапунова, 2

Типография, 3 дильником, с насадкой Дина-Старка загружают 33 г (0,300 г моль) ацетофенона, 50 г (0,272 г моль) и-аминодифениламина и 0,05 г

ZnC1>. Включают мешалку и нагревают реакционную массу до 150- С, одновременно продувая колбу водородом. Затем туда же добавляют 1 г Ni-Ренея или Ni. СгаОз, промытого ацетофеноном. В течение 1,5 час выделяется рассчитанное количество воды и еще через 1 час заканчивается поглощение водорода. После этого реакционную массу при

50 — 90 С отфильтровывают от катализатора и подвергают вакуум-разгонке, При 60-100" С (4 мм рт. ст.) отгоняют ацетофенон, а при

200 — 220 С (4 мм рт. ст.) — N-фенил-N - (ифенилэтил)-гг-фенилендиамин с т. пл, 85 С.

Выход 98,, считая на гг-аминодифени чамин. Длительность процесса восстановительного алкил ир о в а ния — 2,5 час.

Пример 3. В трехгорлую колбу емкостью

250 мл с мешалкой, делающей 300

3000 об)мин, термометром и обратным холодильником, с насадкой Дина-Старка загружают 59 г (0,491. г моль) ацетофенона, 25,2г (0,233 г ° моль) и-фенилендиамина и 0,05 г

ZnC12. Включают мешалку и нагревают реакционную массу до 150 С, одновременно продувая колбу водородом. При 150=С туда же добавляют 1 г Ni-Ренея или Ni Cr203, промытого ацетофеноном. В течение 2 час выделяется рассчитанное количество воды и еще через 1 час заканчивается поглощение водо. рода. Реакционную массу при 50 — 90 С отфильтровывают от катализатора и подвергают вакуум-разгонке. При 60 — 100 С (4 мм рт. ст.) отгоняют ацетофенон, а при 210—

230 С (4 мм рт. ст.) — N, ЬГ- (ди-и-фенилэтил)-гг-фенилендиамин с т. пл. 87"С.

Выход 96 Я>, считая íà п-фенилендиамин.

Продолжительность процесса восстановительного алкилирования — 3 час.

Пример 4. В трехгорлую колбу емкостью

250 мл с мешалкой, делающей 300—

3000 об1мин, термометром и обратным холодильником, с насадкой Дина-Старка загружают 31 г (0,258 г ° моль) ацетофенона и нагревают его до 150 С. После этого в колбу вводят еще 005 г ZnC12 и 1 г Ni-Ренея или

Ni ° Cr2O3 и тотчас же начинают загрузку гг-нитроанизола порциями по 0,75 г через каждые 5 мин. После загрузки 35,7 г

35 (0,233 г люль) делают выдержку 30 мин. K этому времени заканчивается выделение рассчита|шого количества воды. Реакционную массу при 50 — 90- С отфильтровывают от катализатора и подвергают вакуум-разгонке.

При 60 — 100 С (4 мм рт. ст.) отгоняют ацетофенон, а при 160 — 180 С вЂ” N-(а-фенилэтил)и-анизидин с т. пл. 64,5 С.

Выход 96!,,, считая на гг-нитроанизол. Длительность процесса восстановительного алкилирования — 4,5 час.

Пример 5. В трехгорлую колбу емкостью

250 м г с мешалкой, делающей 300—

3000 обгмин, термометром и обратным холодильггикогг, с насадкой Дина-Старка загружают 54 г (0,45 г ° моль) ацетофенона, 50 г (0,406 г люль) и-анизидина и 0,05 г ZnC12.

Включают мешалку и нагревают реакционную массу до 150 С, одновременно продувая колбу водородом. Затем загружают 1 г Ni-Ренея или Ni ° СгвОа, предварительно промытого ацетофеноном. В течение 1,5 час заканчивается выделение рассчитанного количества воды, а еще через 30 мин — поглощение водорода. Реакционную массу при 50 — 90 С отфильтровывают от катализатора и подвергают вакуум-разгонке или, охладив до комнатной температуры, переносят на пористый стеклянный фильтр и промывают смесью этилового или изопропилового спирта с водой и высушивают. При 60 — 100 С отгоняют ацетофенон, а при 160 — 180 C — Х- (я-фенилэтил)и-анизидин с т. пл. 64,5 С.

Выход 98о4, считая íà и-анизидин. Длительность процесса восстановительного алкилирования 2 час, Предмет изобретения

Способ получения ароматических N- (сс-фенилэтил) -аминов восстановительным алкилировапием ароматических аминов ацетофеноном и водородом в присутствии катализатора при температуре 150 С и одновременной отгонкой реакционной воды, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса, в качестве исходного сырья берут ароматические питросоединения или аромагические с-нитрозосоедипения, а в качестве катализатора — смесь Ni-Ренея и хлористого цинка или смесь Ni на окиси хрома и хлористого цинка.