Патент ссср 184267

 

ОП ИСАЙИ 6

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Кл. 12о, 19/03

Заявлено 08.Ч1.1962 (№ 781583/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 21.Ч11.1966. Бюллетень № 15

Дата опубликования описания 17.IX.1966

МПК С 07с

УДК 542.952.53(088.8) Комитет по делам иаобретекий и открытий при Совете Мииистров

СССР

СПОСОБ АЛКИЛИРОВАНИЯ

4 г NaOH растворяют в 100 мл бутанола при перемешивании и отгонке воды под вакуумом. К полученному раствору прп охлаждении и перемешивании прибавляют раствор

29 г хлористого герапилдиметилфениламмония в изобутаноле, предварительно обезвоженпый при 20 лл рт. ст., и 19 г малонового эфира.

Растворитель отгоняют при давлении

20 лл рт. ст... и 40 С в кубе. Затем вакуум углубляютдо остаточного давления 5мм рт. ст. и остаток нагревают до 110 — 120 С. Процесс заканчивают после прекращения выделения диметиланилина. Оставшийся в колбе сырой алкилат растворяют в петролейном эфире, промывают 5%-ной соляной кислотой, водой и раствором соды.

После отгонки растворителя продукт перегоняют в вакууме. Получают 22 г геранилмалонового эфира. Выход 76% от теор. с т. кип.

155 — 160 С/1 лл и и Р 1,4625. Из продукта известным способом получают геранилуксусную кислоту с т. кип. 96 — 97С!0005 лтл и

rP0 1,4740.

Способ алкилирования органических соединений. содерткащих активный атом водорода, например ацетоуксусного эфира, галогенпро30 изводными аллнльного типа, отличающийся

Известен общий способ алкилирования органических соединений, содержащих активный атом водорода, например малонового или ацетоуксусного эфира, галогеналкилами в присутствии алкоголятов щелочных металлов.

С целью снижения требований к сырью и улучшения условий техники безопасности, предлагается техническую смесь, содержащую галогенпроизводное аллильного типа, например геранил- или фарнезилхлорид, обрабатывать диметиланилином и полученную четвертичную аммониевую соль вводить в реакцию с алкилируемым веществом в присутствии щелочи в спиртовой среде с образованием соединения ионного типа, которое после удаления спирта подвергают термическому разложению в вакууме с получением продукта алкилирования и диметиланилина.

Выход продуктов алкилирования достигает

75% от теор.

Пример. 24 г диметиланилина растворя. ют в 36 г фракции терпеновых хлоридов, содержащей 52% геранилхлорида, и смесь выдерживают при 25 — 30 С 9 суток. Образовавшийся продукт извлекают водой, водный раствор промывают петролейным эфиром, насыщают поташом и четвертичную аммониевую соль извлекают 50лл изобутанола. Получают 29,4 г хлористого геранилдиметилфениламмония (по содержанию хлориона в растворе).

Предмет изобретения

184267

Составитель P. Эрлих

Редактор Л. А. Ильина Техред А. A. Камышникова Корректоры: В. В. Крылова и С. Н. Соколова

Заказ 2546/7 Тираж 750 Формат бум. 60X90 /8 Объем О,! изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 тем, что, с целью снижения требований к сырью и улучшения условий техники безопасности, исходное галогенпроизводное аллильного типа превращают в аммониевую соль, действуя на него диметиланилином, полученную соль вводят в реакцию с алкилируемым веществом в присутствии щелочи в спиртовой среде с образованием соединения ионного типа, которое после удаления растворителя подвергают термическому разложению с получением продукта алкилирования и диметиланилина,

Патент ссср 184267 Патент ссср 184267 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения метилметакрилата, включающему стадии (i) взаимодействия пропионовой кислоты или ее эфира с формальдегидом или его предшественником в реакции конденсации с образованием потока газообразных продуктов, содержащего метилметакрилат, остаточные реагенты, метанол и побочные продукты, (ii) обработки, по меньшей мере, одной порции потока газообразных продуктов с образованием потока жидких продуктов, содержащего практически весь метилметакрилат и, по меньшей мере, одну примесь, которая плавится при температуре выше температуры плавления чистого метилметакрилата, выполнения над потоком жидких продуктов, по меньшей мере, одной операции дробной кристаллизации, которая содержит стадии (iii) охлаждения указанного потока жидких продуктов до температуры между примерно -45oС и примерно -95oС так, что указанный поток жидких продуктов образует кристаллы твердого метилметакрилата и маточную жидкость, причем указанные кристаллы имеют более высокую долю содержания метилметакрилата, чем указанный поток жидких продуктов или маточная жидкость, (iv) отделение указанных кристаллов твердого метилметакрилата от указанной маточной жидкости, (v) плавление указанных кристаллов с образованием жидкого метилметакрилата, который содержит указанные примеси в более низкой концентрации, чем указанный поток жидких продуктов

Изобретение относится к усовершенствованному способу удаления формальдегида или его аддуктов из жидкой органической смеси, полученной при производстве метилметакрилата, содержащей по меньшей мере карбоновую кислоту или сложный эфир карбоновой кислоты и формальдегид или его аддукты, которая образует двухфазную смесь с водой, включающему по меньшей мере одну экстракцию жидкой органической смеси в системе жидкость-жидкость с использованием воды в качестве экстрагента с получением потока органической фазы и потока водной фазы, при этом поток органической фазы содержит значительно уменьшенную концентрацию формальдегида или его аддуктов по сравнению с жидкой органической смесью

Изобретение относится к усовершенствованному способу обезвоживания раствора формальдегида, содержащего формальдегид, воду и метанол, включающему перегонку указанного раствора формальдегида в присутствие захватывающего воду соединения с получением формальдегид содержащего продукта, содержащего значительно меньше воды, чем указанный исходный раствор, причем используют раствор формальдегида, содержащий метанол при молярном отношении метанола к формальдегиду 0,3-1,5:1, с получением формальдегид содержащего продукта в виде комплекса с метанолом

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения соединения формулы (I) где R означает C1-C6-алкил, и R 1 и R2 независимо означают водород или С 1-С4-алкил, причем соединение формулы (II) где R означает С1-С6-алкил, и Х - галоген или группа ОСОСН3, подвергают взаимодействию с соединением формулы (III) где R1 и R2 независимо означают водород или С1-С4-алкил, в присутствии соли С1-С4-карбоновой кислоты и в среде полярного растворителя

Изобретение относится к области органической химии, а именно к способу получения функционально замещенных фуллеренов, применяющихся в качестве комплексообразователей, сорбентов, биологически активных соединений

 // 416942

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения (2Е,4Е)-додека-2,4-диен-1-илизовалерата, включающему гидроалюминирование-галогенирование 1-нонина с получением (1Е)-1-галогенной-1-ена, кросс-сочетание (1Е)-1-галогеннон-1-ена с метилакрилатом с получением метилового эфира (2Е,4Е)-додека-2,4-диеновой кислоты, восстановление метилового эфира (2Е,4Е)-додека-2,4-диеновой кислоты литийалюминийгидридом с получением (2Е,4Е)-додека-2,4-диен-1-ола, ацилирование (2Е,4Е)-додека-2,4-диен-1-ола хлорангидридом изовалериановой кислоты с получением (2Е,4Е)-додека-2,4-диен-1-илизовалерата, где синтез метилового эфира (2Е,4Е)-додека-2,4-диеновой кислоты осуществляется взаимодействием (1Е)-1-иоднон-1-ена, полученного гидроалюминированием-иодированием 1-нонина, с метилакрилатом в присутствии Pd(OAc)2, K2CO3 , Bu4NCl в среде N-метилпирролидона при следующем мольном соотношении: [(1Е)-1-иоднон-1-ен]: [метилакрилат]: [Pd(OAc) 2]:[K2CO3]:[Bu4NCl]: [N-метилпирролидон]=1:2:0,02:2,5:1:5,5 в течение 8 ч в атмосфере аргона при 18-25°С

Изобретение относится к органическому синтезу и касается усовершенствованного способа получения эфиров бис- , -ненасыщенных дикарбоновых кислот, заключающийся в том, что диалкилмалеаты подвергают взаимодействию с циклическими олефинами в присутствии катализатора метатезиса при температуре от 20°С до 90°С

Изобретение относится к способам получения метилового эфира 9Z11Е-октадекадиеновой кислоты (1) - потенциального тестирующего и диагностического агента аллергических и воспалительных состояний, что обусловлено наличием в его структуре системы сопряженных двойных связей, идентичной образующейся при действии ферментов липоксигеназ на природные полиненасыщенные кислоты

Изобретение относится к способу получения метиламидов - метоксииминокарбоновых кислот формулы I, где Y означает С-органический радикал, осуществляемому посредством реакции Пиннера взаимодействием ацилцианида формулы II со спиртом и последующим взаимодействием образовавшегося в реакции Пиннера сложного эфира формулы IV а) с гидроксиламином с получением оксима формулы V метилированием оксима формулы V до оксимового эфира формулы VI или б) сометилгидроксиламином с получением оксимового эфира формулы VI, с последующим взаимодействием оксимового эфира формулы VI с метиламином, отличающийся тем, что в реакции Пиннера применяют спирт формулы III R-OH, температура кипения которого выше 75°С

Изобретение относится к способу получения соединения формулы I, где Х обозначает радикал, инертный в условиях реакций; m обозначает 0; R3 обозначают водород, СН3, CH2F или CHF2; Y обозначает группу OR4, N(R5)2 или N(СН3)ОСН3; R4 и R5 каждый независимо друг от друга обозначает водород или C1-C8алкил или (R5)2 совместно с атомом азота, с которым они связаны, образуют 5- или 6-членное незамещенное или замещенное кольцо, согласно которому а) проводят взаимодействие соединения формулы II, где Х и m имеют указанные для формулы I значения и R1 и R2 каждый независимо друг от друга обозначают С1-С6алкил, C1-С6алкенил, C1-С6алкоксиалкил или С3-С6циклоалкил или R1 и R2 совместно с атомом азота образуют незамещенное или замещенное 6- или 7-членное кольцо, которое помимо этого атома азота может содержать дополнительный атом азота, в апротонном растворителе с литийорганическим соединением формулы III, где R7 обозначает органический анионоактивный радикал; б) проводят взаимодействие полученного литиевого комплекса с соединением формулы IV, где каждый из заместителей Y1 могут быть одинаковыми или различными и представляют группу OR4, N(R6)2 или N(СН3)ОСН3; R4 обозначает С1-С8алкил; R6 обозначает C1-C8алкил; или (R6)2 совместно с атомом азота, с которым они связаны, образуют 5- или 6-членное незамещенное или замещенное кольцо с получением соединения формулы V; в) это соединение в любом порядке в 1) подвергают оксимированию 0-метилгидроксиламином или подвергают оксимированию гидроксиламином, а затем метилированию, фторметилированию или дифторметилированию; в 2) вводят во взаимодействие с эфиром хлормуравьиной кислоты
Наверх