Патент ссср 185289

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Сова Ссзетсииз

Социалистические

Республик

Зависимый or патента №

Кл. 12о, 11

Заявлено 10.Х.1964 (№ 924049 23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано ЗОХ1!.1966. Бюллетень № 16

Дата опубликования описания 29.IX.1966

ЧПК С 07с

УДК 547.46-05(088.8) Комитет по делам изо0ретеиий и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Иностранцы

Курт Кирш (Австрия) и Аугуст Штоккер (Швейцария) Иностранная фирма «Лонца АГ» (Швейцария) Заявитель

СПОСОЬ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРИЛОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Нитрилы карбоновых кислот находят широкое применение в целом ряде органических синтезов.

Способ получения питрилов карбоновых кислот действием на их амиды дегидратирующими фосфорсодержащими агентами в среде инертных растворителей в присутствии каталитических количеств органических азотосодержащих оснований при 50 — 150 С известен.

С целью упрощения технологического процесса, предлагается в качестве растворителей применять нитрилы карбоновых кислот, выполняющих функцию среды и катализатора процесса, а для увеличения выхода и повышения степени чистоты конечных продуктов процесс вести в присутствии каталитических количеств галоидных соединений металлов группы кислот Льюиса при 60—

100 С. Выход конечных продуктов, например динитрила малоновой кислоты, достигает при этом 95%.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную термомегром, обратным холодильником и мешалкой, загружают 800 мл ацетонитрила, 13,3 г хлористого алюминия, 250 г хлорокиси фосфора и 280 г цианацетамида.

Смесь нагревают до т. кип. 80 С и интенсивно кипятят при энергичном перемешивании.

Образующийся хлористый водород удаляют через холодильник. Его выделение прекращается через 2 час, что указывает на окончание реакции. Смесь охлаждают, отфильтровывают образовавшуюся метафосфорную кис5 лоту и остаток (осадок) промывают ацетонитрилом. Объединенный фильтрат (фильтрат и промывная жидкость) отгоняют под вакуумом. Получают 209 г динитрила малоновой кислоты.

1Q Выход 95% от теор. Т. пл. целевого продукта 31 — 32 С.

Пример 2. Процесс ведут по примеру 1, только вместо ацетонитрила берут нитри,l изомасляной кислоты, а смесь выдерживают

15 5 час при 80 — 85" С. После охлаждения и фильтрации образовавшегося осадка метафосфорной кислоты получают с помощью фракционной разгонки нитрил малоновой кислоты.

20 Выход 88%.

Пример 3. Процесс ведут по примеру 1, но вместо ацетонитрила в качестве растворителя применяют динитрил адипиновой кислоты и смесь нагревают 5 час при 85 С. По25 лучают динитрил малоновой кислоты.

Выход 83%.

П р имер 4. Смесь 51 г диамида малонозсй кислоты, 400 лл ацетонитрила, 3 г хлористого алюминия и 80 г хлорокиси фосфора

30 кипятят в течение 5 час в колбе с обратным

185289

Состав пель В. Сафонова

Редактор Л. А. Ильина Текред А. А. Камышникова Корректоры: Г. Е. Опарина и Е. Ф, Полионова

Заказ 2736/17 Тираж 750 Формат бум. 60)(90 /а Обьем 0,13 пзд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. С; пунова, 2 холодильником. После отфильтровывания образовавшейся метафосфорной кислоты отгоняют динитрил малоновой кислоты.

Пример 5. Смесь 72 г диамида адипиновой кислоты, 400 м г ацетонитрила, 3 г хлористого алюминия и 85 г хлорокиси фосфора кипятят 5 час в колбе с обратным холодильником. После фильтрации образовавшейся мета фосфорной кислоты отгоняют динитрил адипиновой кислоты.

Пример 6. Смесь 60,5 г бензамида, 300 мл ацетонитрила, 1,5 г хлористого алюминия и 40 г хлорокиси фосфора кипятят

5 час в колбе с обратным холодильником.

Отфильтровывают метафосфорную кислоту и отгоняют образовавшийся бензонитрил.

Пример 7. Смесь 118 г ацетамида, 500 лл динитрила адипиновой кислоты, 6 г хлористого алюминия и 165 г хлорокиси фосфора нагревают в течение 3,5 час при 95 С. После отделения метафосфорной кислоты отгоняют от растворителя ацетонитрил.

Предмет изобретения

1. Способ получения нитрилов карбоновых кислот действием на амиды карбоновых кислот дегидратирующими фосфорсодержащими агентами при *нагревании в среде раствори10 телей, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса, в качестве растворителей применяют нптрилы карбоповых кислот.

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что, 15 с целью увеличения выхода и повышения степени чистоты конечных продуктов, процесс ведут в присутствии каталитических количеств галоидных соединений металлов группы кислот Льюиса.