Способ получения 1-моноарилвиуретов

 

Союз Соеетоких

Социалистических

Республик

ИЗОЬРЕтЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 06.XI I.1965 (№ 1041302/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано ОЗ.Х.1966. Бюллетень № 19

Дата опубликования описания 28.Х.1966

Комитет по делам изобретений и открытий пои Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

3. Н. Пазенко и А. В. Голубев

Институт химии высокомолекулярных соединений АН УССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-MQHOA&ИЛBИУPЕTОB

Предмет изобретения

Монозамещеннйе биуреты йахбдят применение для синтеза монозамещенных изоциануратов — исходных продуктов ряда мономеров для производства термостойких полимеров. Арилбиуреты могут служить в качестве исходных продуктов для синтеза физиологически активных веществ.

Известен общий метод получения монозамещенных биуретов с выходом 30% и выше посредством нагревания нитробиурета с соответствующими аминами. Метод требует для получения арилбиуретов длительного нагревания исходных продуктов, применения тщательно очищенного нитробиурета, а для получения чистых продуктов реакции — многократных перекристаллизаций. Легче получать замещенные биуреты взаимодействием соответствующих изоцианатов с мочевиной. Оказалось, что при температуре ниже 100 С в гетерогенной среде реакция протекает крайне медленно, при этом образуется трудноразделимая смесь веществ.

Предложен способ получения моноарилбиуретов из мочевины и соответствующих арилизоцианатов, основанный на том, что, во избежание диссоциации мочевины на аммиак и циановую кислоту и последующих рекомбинаций их с исходными и конечными продуктами, реакцию проводят в среде ацетонитрила при высоких температурах 70 — 90 С.

Реакцию йроьодят следующим образоМ.

Растворяют мочевину в ацетонитриле и при кипении раствора постепенно добавляют эквимолярное количество изоцианата. Если изо5 цианат твердый, то предварительно приготовляют его раствор в ацетонитриле. После 2-часового кипячения выпавший арилбиурет отфильтровывают, промывают сухим эфиром для освобождения от непрореагировавшего

10 арилизоцианата, затем водой для удаления мочевины и перекристаллизовывают из этилового спирта. Выхода в среднем 60 — 80% от теории. Для повышения выхода биурета и регенерации ацетонитрила фильтрат перегоня15 ют. Остаток можно присоединить к основной порции биурета, а отогнанный ацетонитрил использовать для получения биуретов. При применении фенилизоцианатов с электроотрицательными заместителями скорость реакции

20 их с мочевиной повышается.

Предложенным способом получено шесть арилбиуретов, в том числе три не описанных в литературе (см. таблицу).

Способ получения 1-моноарилбиуретов из

30 мочевины и соответствующих изоцианатов

186441 та, процесс проводят в среде ацетонитрпла при температуре кипения растворителя.

Содержание азота, .а

Т. пл., С

Выход, Соединение наидено литературные (данные

Г . u найдено вычислено

1-Фенилбиурет .

1-H афтилбиурет

165 †1

172 — 173

203 (с разложением)

206

23, 46

18, 34

25, 03

19, 67

83

1-и-Нитрофенилбиурет

1-п-Хлорфенилбиурет

20, 08

21, 76

1-п-Метоксифенилбиурет

1-п-Метилфенилбиурет

Составитель В. Андреева

Редактор Л. К. Ушакова Техред Г. E. Петровская

Корректоры: Г. E. Опарина и М. П. Ромашова

Заказ 3292 9 1ираж 750 Формат бум. 60X90 /8 Объем 0,13 пзд. л. Подписнос

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москв а, Центр, пр. Серова, д, 4.

Типография, пр. Сапунова, 2 при повышенной температуре, отличйюи ийся тем, что, с целью увеличения выхода продук162 — 163

192 †1

205 †2

201 †2

175 †1

193 †1

23, 11

23, 07

17, 95

18, 08

19, 23

19, 39

19, 43

19, 57

21, 48

21, 30