Способ получения тиофосфинитов и дитиофосфонитов

Авторы патента:

C07F9/48 - фосфонистые кислоты (R-P(OH)₂); тиофосфонистые кислоты

C07F9/46 - фосфинистые кислоты (R₂=P-OH); тиофосфинистые кислоты

Союз Советских

Социалистических

Республик

I с

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 26/01

Заявлено 06.Х!1.1965 (№ 1041412/23-4) с присоединением заявки №

МПК С 07f

УДК 547.419.1 122.07 (088.8) Приоритет

Котхитет по делаю иаобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано ОЗ.Х.1966. Бюллетень № 19

Дата опубликования описания З.Х.1966

Авторы изобретения

Н. И. Ризположенский и В. Д. Акамсин

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОФОСФИНИТОВ

И ДИТИОФОСФОНИТОВ

Известен способ получения дитиофосфонитов взаимодействием дихлорангидридов фосфонистых кислот с меркаптанами в присутствии третичных аминов, Предлагается способ получения тиофосфинитов и дитиофосфонитов взаимодействием хлорангидрида фосфинистой или дихлорангидрида фосфонистой кислот в растворителе, например в хлористом метилене в отсутствии катализатора, что упрощает процесс.

Пример 1, Бутиловый эфир диэтилтиофосфинистой кислоты.

К 6,5 г бутилмеркаптана в 20 лл хлористого метилена в колбе с обратным холодильником и мешалкой прикапывают в атмосфере углекислого газа 9 г диэтилхлорфосфина. Во время прикапывания температура реакционной массы поднялась с 23 до 37 С. Реакционную смесь после окончания прикапывания диэтилхлорфосфина выдерживают при кипении хлористого метилена до прекращения выделения хлористого водорода (около 2 час). Затем хлористый метилен отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Получают 9,6 г (74,4% от теоретического) бутилового эфира диэтилтиофосфинистой кислоты с константами: т, кип.

86 вЂ” 87"С/9 млт; n„1,4985 (1оо 0 9062; для

С„НгоРЯ MRn найдено: 57,62. Вычислено

MRn . 57,52. Найдено, % P 17,18; 17,29.Вычислено, % P 17,41.

Пример 2. Диэтиловый эфир этилдитиофосфонистой кислогы.

К 19,3 г этилмеркаптана в 30 л,г хлористого метилена в колбе с обратным холодильником и мешалкой прикапывают в атмосфере углекислого газа 14 г этилдихлорфосфина при комнатной температуре. После прибавления всего количества этилдихлорфосфина реакционную смесь выдерживают при кипении хлористого метилена до прекращения выделения хлористого водорода (около 2 час). Затем хлористый метилен отгоняют, остаток перегоняют в вакууме.

Получают 13 г (67% от теоретического) диэтилового эфира этилдитиофосфонистой кислоты с константами: т. кип. 44 вЂ” 45,5 С/0,04 мм; и о 1 5501 Р 1,0217. Лит. данные и о 1,5490;

20 дй

Предмет изобретения

Способ получения тиофосфинитов и дитиофосфопптов взаимодействием хлорангидрида фосфинистой или дихлорангидрида фосфопистой кислот с меркаптапами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, реакцию ведут в растворителе, например в хлористом метилене.