Способ получения галоиданилинов

 

I8944I

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскнт

Социалистическит

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12q, 3

Заявлено 20,1.1965 (№ 939306/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 30.Х1.1966. Бюллетень № 24

МПК С 07с

УДK 547.551.51.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

Дата опубликования описания 3.1.1967

Авторы изобретения

П. Н, Овчинников, И. И. Бать, Г. А. Чистякова, В. В. Реброва, Л. Г. Гусева, М. А. Ардемасова, Г, А. Миронова и А. М. Грачев

Известен непрерывный способ получения галоиданилинов восстановлением соответствующих нитрохлорбензолов в потоке на неподвижно закрепленном (стационарном) катализаторе — палладин, нанесенном на активированный уголь.

Цель изобретения — уменьшить степень дегалоидирования. Это достигается тем, что в качестве активной компоненты катализатора используют платину, осмий, рений или гептасульфид рения. Процесс ведут при контактной нагрузке нитросоединения до 0,6 кг/кг кат. час. Молярное соотношение водорода к нитросоедипению не менее 50.

П р и и е р 1. Восстановление л-хлорнитробензола в л-хлоранилин на рениевом катализаторе (10% рения на гранулированном активированном угле) проводят на пилотной установке непрерывного действия. Загрузка катализатора 40 мл. Растворителем служит анилин. Давление водорода 200 ат. Контактная нагрузка хлорнитробензола 0,1 — 0,3 г/мл кат. час.

Температура в зоне катализатора 80—

140 С. Прн полной конверсии м-хлорнитробензола в л -хлоранилин (более 99,9%) степень дегалоидирования не превышает 0,01 мол, %. После шести месяцев работы катализатор сохоаняет высокую активность и селективность, при разгрузке имеет неизменившийся внешний вид.

П р и и е р 2. Восстановление м-хлорнитробензола в ill-хлоранилин проводят на опытной установке непрерывного действия с рециклом водорода.

В реактор загружают 1500 лтл катализатора (0,4а/с платины на гранулированном активированном угле). В качестве растворителя применяют анилин или л -хлоранилин, Давлеьие водорода 200 ат. Контактная нагрузка хлорнитробензола 0,1 — 0,6 кг/л кат. час.

В зоне катализатора поддерживается температура, необходимая для полной конверсии и-хлорнитробензола. Степень дегалоидирования не презышает 0,1 мол. о/p. После шести месяцев работы катализатор сохраняет высокую активность и селективность и при разгрузке имеет неизменившийся внешний вид,.

Пример 3. Восстановление и-хлорнитробензола проводят в тех же условиях, что и в примере 2.

Катализатором служит платина на гра. улированном активированном угле (содержание платины 0,4с/p) растворителем — анилнн.

При конверсии и-хлорнитробензола в и-хлоранилин более 99,9с/с, степень дегалоидировавия менее 0,1 мол.%. Катализатор имеет такую же высокую стабильность работы во вре30 мени, как и в примере 2, 189441

Предмет изобретения

Составитель Т, Н. Казанская

Редактор Э. Н. Шибаева Техред T. П. Курилко Корректор В. П. Федулова

Заказ 4!25/6 Тираж 676 Формат бум. 60><90 /в Объем 0,16 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр, Сапунова, 2

Пример 4. Восстановление м-хлорнитробензола на 0,9 — 1,0%-ном платиновом катализаторе (платина на гранулированном активированном угле) проводят на пилотной установке непрерывного действия. Загрузка катализатора 160 мл. В качестве растворителя применяют аналин или м-хлораналин. Контактная нагрузка хлорнитробензола 0,1 — 0,6 г/мл кат. час, Температура в зоне катализатора

20 †1 С. Давление водорода 200 †3 ат.

При практически полной конверсии лч-хлорнитробензола в л-хлоранилин степень дегалоидирования не превышает 0,25 мол. в/p.

Пример 5. Восстановление о-хлорнитробензола на платиновом катализаторе (0,5p/в платины на гранулированном активированном угле) проводят на пилотной установке непрерывного действия. Загрузка катализатора

40 мл. Растворитель — анилин. Давление

200 ат. Контактная нагрузка хлорнитробензола 0,2 — 0,4 г/ил кат. час. Температура 60—

120 С.

При конверсии о-хлорнитробензола более

99,8p/в степень дегалоидирования менее 0,2p/

Пример 6. Восстановление и-хлорнитробензола на рениевом катализаторе (Re S-, на ранулированном активированном угле. Содержание активного компонента 10а/в в пересчете на рений) проводят на пилотной установке непрерывного действия. В качестве растворителя применяют анилин. Контактная нагрузка хлорнитробензола 0,10 — 0,30 г/ил кат. час. Температура 60 — 130 С.

При конверсии и-хлорнитробензола более

99,5p/в, степень дегалоидирования составляет менее 0,2 мол. в/в.

Пример 7. Восстановлением л-хлорнитробензола на осмиевом катализаторе (2p/восмия на гранулированном активированном угле) проводят на пилотной установке непрерывного действия. В качестве растворителя применяют анилин и и-хлоранилин. Давление водорода 100 †2 ат. Контактная нагрузка хлорнитробензола 0,2 — 0,5 г/ил кат. час.

Температура в зоне катализатора 80—

120 С. При конверсии м-хлорнитробензола более 99,5p/в степень дегалоидирования менее

0,2 мол %

Пример 8. Восстановление 3,4-дихлорнитробензола на 1о/р-ном платиновом катализа5

15 го

35 торе (платина на гранулированном активированном угле) проводят на пилотной установке непрерывного действия. Загрузка катализатора 40 мл. Растворитель — анилин. Давление водорода 200 ат. Контактная нагрузка

3,4 ДХНБ 0,2 — 0,6 г/мл кат. час.

Температура 60 †1 С. При практически полной конверсии 3,4-дихлорнитробензола в

3,4-дихлоранилин, степень дегалоидирования менее 0,2 мол. в/в.

П р и м ер 9. Восстановление 3,4-дихлорнитробензола на рениевом катализаторе (Re S7 на гранулированном активированном угле. Содержание активного компонента

5п/p в пересчете на рений) проводят на пилотной установке непрерывного действия. В качестве растворителя применяют анилин. Контактная нагрузка ДХНБ 0,2 — 0,5 г/,ил мат. час.

Температура 100 — 140 С. При конверсии более 99,8p/в степень дегалоидирования менее

0,1 мол. в/>.

Пр и мер 10, Восстановление смеси изомеров трихлорнитробензолов (2, 3, 4 и 3, 4, 5) проводят на пилотной установке непрерывного действия. В качестве катализатора применяют КевЯт на гранулированном активированном угле. (Содержание активного компонента 5>/в в пересчете на рений). Температура

100 — 140 С. Контактная нагрузка — 0,2 — 0,3 трихлорнитробензола г/мл KQT. час. Давление водорода — 200 ат. При конверсии трихлорнитробензолов в трихлоранилин более

99,7з/р степень дегалоидирования менее

0,2 мол. р/в.

Способ получения галоиданил и нов жидкофазным восстановлением соответствующих нитрохлорбензолов в потоке при температуре

20 †1 С и давлении до 300 ат на катализаторе, нанесенном на активированный уголь, отличающийся тем, что, с целью уменьшения степени дегалоидирования, в качестве активной компоненты катализатора используют платину, осмий, рений или гептасульфид рения и процесс ведут при контактной нагрузке нитросоединения до 0,6 Ткг/кг кат. час и молярном соотношении водорода к нитросоединению не менее 50.