Способ получения тиомочевины

 

Использование: тиомочевина, изомеризация роданистого аммония, полупродукт в синтезах фармацевтических препаратов, флотореагентов. Сущность изобретения: смесь изомеров, образующихся при термической изомеризации роданистого аммония , обрабатывают водной суспензией, содержащей 20-30 мас.% тиомочевины, массовое соотношение изомерной смеси и суспензии (0,6-1,0):1. Затем водную смесь охлаждают, отделяют сырой кристаллический продукт, который смешивают с 8-12 мас.% водным раствором тиомочевины при массовом соотношении сырого продукта и раствора (0,6-1,0):1 и вновь ведут кристаллизацию .

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК ((9) (1 !) (s!)s С 07 С 335/02

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

I»

ы ь,ы (21) 4950730/04 (22) 26,06,91 (46) 30,03.93.Бюл,М 12 (71) Институт неорганической химии СО АН

СССР (72) Г.Н,Чехова и И.И,Яковлев

{73) Институт неорганической химии (56) И,М.Носалевич и др. Изомеризация роданистого аммония в тиомочевину, — Кокс и химия. 1/40, М 8, с,31-34.

Авторское свидетельство СССР й.

1074867, кл. С 07 С 157/00, опубл. 1982.

Л.M. Êóë üáå ðã" "Синтезы органических реактивбв", M.— Ë„1947, с.129.

Чиорнеску Е. и др. Rev.Chim., 1960,5, М

2, р.223-226.

Авторское свидетельство СССР hL

14741.60, кл. С 07 С 157/00, опубл,1987.

Изобретение относится к области органической химии, а именно, к способу выделения тиомочевины из изомерной смеси, образующейся при термической изомеризации роданистого аммония. Известно широкое применение тиомочевины в фармацевтической промышленности, в производстве ис. кусственных смол, для извлечения редких благородных металлов, в гальванотехнике, а также в качестве удобрений и ростового . вещества, дезинфицирующего средства, флотационного агента.

Целью изобретения является: улучшение качества целевого продукта, увеличение выхода ТМ, сокращение количества стадий выделения ТМ из изомерной смеси, Более подробно процесс осуществляют следующим образом. Изомерную смесь (ИС) (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОМОЧЕВИНЫ (57) Использование: тиомочевина, изомеризация роданистого аммония, полупродукт в синтезах фармацевтических препаратов, флотореагентов. Сущность изобретения; смесь изомеров, образующихся при термической изомеризации роданистого аммония, обрабатывают водной суспензией, содержащей 20-30 мас.% тиомочевины, массовое соотношение изомерной смеси и суспензии (0,6-1,0);1, Затем водную смесь охлаждают, отделяют сырой кристаллический продукт, который смешивают с 8-12 мас.% водным раствором тиомочевины при массовом соотношении сырого продукта и раствора (0,6-1,0):1 и вновь ведут кристаллизацию. обрабатывают 20-50%-ной водной суспензией TM д соотношении ИС: суспензия=(0,6-

1,0): t, охлаждают до 0-50С, отделяют сырой QQ продукт, который обрабатывают 8-12%-м ( водным раствором TM в соотношении сы- рой продукт:раствор=(0,6-1,0):1, кристаллизуют при 10-20 С целевой продукт; маточный раствор, подкрепленный чистой ТМ, используют повторно для обработки новой порции Л

ИС. При использовании соотношения ИС: суспензия меньше 0.6 уменьшается выход ) и

TM за счет повышения растворимости TM в (р маточнике, при соотношении ИС: суспензия больше 1,0 происходит сокристаллизация

РА, что ухудшает качество целевого продукта; использование суспензии с большим, чем 50%-м содержанием TM не целесообразно из-за трудности выделения сырого

1806135 продукта, использование суспензии с меньшим, чем 20o м содержанием ТМ уменьшает за счет перехода в раствор PA и ТМ выход сырого продукта, что, в конечном итоге, уменьшает и выход целевого продукта на второй стадии. Понижение температуры ниже 10 С значительно сужает область кристаллизации чистой ТМ, и проведение второй стадии при более низких температурах приводит к сокристаллизации двойной соли PA и ТМ, что ухудшает качество целевого продукта, Концентрационный интервал тиомочевинных растворов (8-12 ) отвечает содержанию ТМ в равновесных растворах областей кристаллизации ТМ в соответствующих изотермах (10-20 С) растворимости.

Благодаря использованию ТМ-суспензии и раствора ТМ на стадиях обработки ИС и сырого продукта уменьшается количество

ТМ, переходящей в раствор, выделение целевого продукта происходит в области кристаллизации ТМ, что исключает сокристаллизацию двойной соли PA и ТМ:

Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами, Пример 1 (по прототипу). К 1000 г изомерной смеси, содержащей 220 TM u

780г РА, добавляют 250 г воды (соотношение ИС, вода=4:1), кристаллиэуют при 05 С, отфильтровывают 722 r сырого продукта, добавляют 722 г воды (соотношение сырой продукт: вода=1:1), кристаллизуют при 0-5 С, отделяют 191 г сырого продукта, добавляют 143 г воды (соотношение сырой продукт:вода=4:3), кристаллизуют при -10 - -15 С, получают 117 г целевого продукта, содержащего 85 TM (Тпд=166 С); выход 53 от содержания TM в ИС, Пример 2, К 1000 r изомерной смеси, содержащей 220 r TM и 780 r PA, добавляют

1000 г 50 -ной водной суспензии ТМ (соотношение ИС:суспензия=1:1), кристаллиэуют при 0-5 С, отделяют 1097 г сырого продукта, добавляют 1097 г 11 -ro раствора ТМ (соотношение сырой продукт: раствор=1:1), кристаллизуют при 17 С, получают 669 г ТМ (100 ТМ, T„ä=181 С), за вычетом количества ТМ, внесенной суспензией, 169 гТМ, что составляет 77 от ее количества в изомерной смеси, Обработка 1000 г ИС 1670r 50 -ной суспензии (соотношение ИС: суспензия=0,6:1) и выделенного после кристаллизации 1675 r сырого продукта 2800 r 11 -го раствора TM ( соотношение сырой продукт: раствор

= 0,6:1) с последующей кристаллизацией целевого продукта при 17 С дает за вычетом количества ТМ, внесенной суспенэией, 127

r TM, что составляет 58 от ее количества в изомерной смеси.

Пример 5. К 1000 г изомерной смеси того же состава (пример 2) добавляют 2000

35 -ой суспензии (ИС: суспензия=0,5;1). кристаллизуют при 0-5 С, отделяют 1180 г сырого продукта, добавляют 2360 r 11 /-го раствора TM (сырой продукт. раствор

=0,5:1), кристаллизуют при 17 С, получают

750 TM (Тпл=181 С), или, за вычетом количества ТМ, внесенной суспензией. 50 r TM, что составляет 23 от ее содержания в изомерной смеси

Обработка 1000 r ИС 910 г 35 -ной суспенэии (ИС: суспензия=1:1) и выделенного

Пример 3. К 1000 r изомерной смеси того же состава, как в примере 2, добавляют

1000 r 35/,-ой суспензии (соотношение

ИС:суспензия=1;1), кристаллизуют при 05 С отделяют 835г, сырого продукта, добавляют 835 г 12 -го раствора TM (сырой продукт:раствор=1, 1), кристаллизуют при

20 С, получают 509 г ТМ (Tnt=181 С), или, за вычетом количества ТМ, внесенной суспензией, 159 г ТМ, что составляет 72 от ее количества в изомерной смеси, Обработка 1000 r ИС 1670 г 35-ой суспенэии (соотношение ИС: суспензия=0,6;1) и выделенного после кристаллизации 1204 г

15 сырого продукта 2007 г 12 / -ro раствора ТМ (сырой продукт: раствор=0,6:1) с последующей кристаллизацией целевого продукта при 20 С дает за вычетом количества ТМ, внесенной суспензией, 119 r ТМ, что состав20 ляет 54 от ее содержания в ИС.

Обработка 1000 г ИС 1250 r 35 -ой суспензии(ИС: суспензия=0,8:1) и выделенного после кристаллизации при 0-5 С 905 г сырого продукта 1130 г 12 /,-го раствора TM (сырой продукт: раствор=0,8:1) с последующей кристаллизацией целевого продукта при

20 С дает за вычетом количества ТМ, внесенного суспензией, 132 г ТМ, что составляет.60/ от ее содержания в ИС.

30 Пример 4, К 1000 r изомерной смеси того же состава (пример 2) добавляют 1000, г 20 -ой суспензии (ИС:суспензия=1;1), кристаллизуют при 0-5 С, отделяют 583 r сырого продукта. добавляют 583 г 8 -го ТМ

35 (сырой продукт; раствор=1:1), кристаллизуют при 10 С, получают 345 г ТМ, или, за вычетом количества ТМ, внесенной суспензией, 145 г ТМ, что составляет 66 от ее содержания в изомерной смеси, 40 Обработка 1000 г ИС 1800 r 20 -ой суспензии(ИС: суспензия=0,6:1) и выделенного после кристаллизации 745 г сырого продук-, та 1240 r 8 -го раствора ТМ (сырой продукт:раствор=0,6:1) с последующей

45 кристаллизацией при 10 С дает за вычетом количества ТМ, внесенной суспензией, 121 r

ТМ, что составляет 55 от ее содержания в ИС

1806135

Составитель Г.Чехова

Техред М,Моргентал

Корректор M.Àíäðóøåíêî

Редактор

Заказ 963 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина. 101 после кристаллизации 840 r сырого продукта

764 r 11 -ro раствора ТМ (сырой продукт: раствор=1,1.1) с последующей кристаллизацией при 17 С дает 566 г целевого продукта (Т л=179 С), представляющего собой смесь 5

ТМ и двойной соли ТМ и PA.

Таким образом, предлагаемый сйособ по сравнению с известным позволяет повысить содержание ТМ в целевом продукте с

85 до 100, сократить количество стадий с 10 трех до двух, увеличить выход TM q 53 до

54-77 .

Формула изобретения

Способ получения тиомочевины выделени- 15 ем из смеси изомеров, образующейся при термической изомеризации роданистого аммония, путем добавления растворителя, содержащего воду, в несколько стадий с последующим охлаждением смеси, кристаллизацией и отделением кристаллического продукта, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, повышения выхода и качества продукта, на первой стадии смесь изомеров обрабатывают водной суспензией, содержащей 20-50$ тиомочевины при массовом соотношении и изомерная смесь; суспензия, равном (0,6-1,0):1, затем охлаждают и отделяют сырой кристаллический продукт, который на второй стадии смешивают с 8-12 мас. ф, водным раствором тиомочевины в массовом соотношении сырой продукт:раствор, равном (0,6-1,0):1, затем вновь подвергают кристаллизации.