Способ очистки ацетонитрила

 

Использование: в жидкостной хроматографии в качестве растворителя. Сущность: усовершенствованный способ очистки ацетонитрила. Условия реакции; сырой ацетонитрил кипятят 2-3 ч в присутствии окисляющего агента-карбоната калия в количестве 1-1,25 час.%, перед кипячением к исходному продукту добавляют сернокислый раствор бихромата калия ц ацетонитриле в количестве 4-5 мас.%. Очищенный продукт выделяют путем тройной перегонки , перед второй перегонкой добавляют карбонат калия, третью перегонку осуществляют в присутствии перманганатэ калия. Способ позволяет достичь 100%-ногосветопропускания нулевой оптической плотности при длине волны 254 нм. 2 табл. 3 ил.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУ6ЛИК / - 1у6

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ с последующей тройной перегонкой, указанный окислитель добавляют и перед вто-. д рой перегонкой, а третью пере онку второго дистиллята осуществляют над избытком емЪ перманганата калия, а сернокислый раствор бихромата калия в ацетонитриле получают смешиванием бихромата калия, 64) ацетонитрила и концентрированной серной (д) кислоты в массовом соотношении. равном,, )

10:25; 36;55; 1;5;2,5, Отличием данного олоооое является то, ) я что в качестве окисляющего агента приме- няют сернокислый раствор бихромата калия в ацетонитриле в количестве 4-5 мас.%, ко. торый добавляют перед кипячением и кипячение проводят в присутствии 1-1.25 мас. $

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) (21) 4901288/04 (22) 09.01.91 (46) 23,04.93,Бюл,1Ф 15 (71) Азовский научно-исследовательский институт рыбного хозяйства (72) Н;В.Дейниченко, А.Д.Семенов и

Л.Ф.Павленко (56) Вайсберг А., Проскауэр Э„Риддик Дж.

Тупс 3. Органические растворители. Физические свойства и методы очистки М,:

Изд.ИЛ,1958, с.419-421.

Авторское свидетельство СССР М1318588, С 07 С 121/18, 1985, АР. О Donnel, J.Y.Agrex, С.H.Mann "Anal

Chem" 1965; т,37, р,1161, Авторское свидетельство СССР 1ч

1624950 С07С 253/32, 1991, н/и, (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ АЦЕТОНИТРИЛА

Изобретение относится к аналитической химии и может быть использовано для очистки в лабораторных условиях ацетонитрила, который находит применение в качестве растворителя в жидкостной хроматографии, Целью изобретения является повышение качества.

Поставленная цель достигается указанным способом очистки ацетонитрила, заключающимся в том, что ацетонитрил кипятят в течение 2-3 ч в присутствии окисляющего агента — сернокислого раствора бихромата.калия в ацетонитриле, взятого в количестве 4-5 мас. $ и кипячение проводят в присутствии 1-1,25 мас. карбоната калия

„„5U„„1810332 А1 (st)s С 07 С 253/32, 255/03 (57) Использование: в жидкостной хроматографии в качестве растворителя. Сущность . усовершенствованный способ очистки ацетонитрила, Условия реакции; сырой ацетонитрил кипятят 2-3 ч в присутствии окисляющего агента-карбоната калия в количестве 1-1,25 час. og перед кипячением к исходному продукту добавляют сернокислый раствор бихромата калия в ацетонитриле в количестве 4-5 мас."-,ь. Очищенный продукт выделяют путем тройной перегонки, перед второй перегонкой добавляют карбонат калия, третью перегонку осуществляют в присутствии перманганата калия.

Способ позволяет достичь 100 g-ного светопропускания нулевой оптической плотности при длине волны 254 нм. 2 табл. 3 ил.

1810332 карбоната калия с последующей тройной перегонкой, при этом перед второй перегонкой добавляют указанный окислитель, а третью перегонку осуществляют прибавлением к полученному дистилляту, избытка перманганата калия, а сернокислый раствор бихромата калия в ацетонитриле получают смешиванием бихромата калия, ацетонитрила и концентрированной серной кислоты в массовом соотношении. равном 10-25; 33655; 1,5-2,5.

Данное отличие позволяет достигнуть поставленной цели: светопропускание на длине волны 254 нм достигло 100%, а на других длинах волн не ухудшилось.

Пример 1. Способ осуществляется следующим образом. В 1 л неочищенного ацетонитрила со светопропусканием 5 при длине волны 254 нм добавляют 10 r (мас. ) углекислого калия и подкисленного раствора бихромата калия в ацетонитриле в количестве 40-50 мл (мас.%) и кипятят р течение 2-3 ч с обратным водяным хододильником.

Подкисленный раствор бихромата калия готовят следующим образом, 10-20 r бихромата калия перемешивают с 40-50 мл ацетонитрила и 2 мл концентрированной серной кислоты в течение 1-2 мин. Раствор декантируют с осадка и добавляют в перегонную колбу, В процессе кипячения раствор изменяет окраску из темно-оранжевой на зеленую, что свидетельствует о недостаточном количестве бихромата калия для окисления имеющихся примесей, После кипячения ацетонитрил перегоняют с дефлегматором и прямым водяным холодильником.

К отгону вновь добавляют подкисленный раствор бихромата калия в таком же количестве и перегоняют, отбрасывая первые 150-200 мл и последние 100-150 мл.

Далее к отгону добавляют избыток (15 r) перманганата калия и перегоняют, отбирая среднюю фракцию, Каждая стадия очистки контролируется по УФ-поглощению в области от 190 до 300 нм. При необходимости последнюю стадию очистки повторяют. Выход очищенного ацетонитрила 75-80 .

Аналогично примеру 1 подкисленный раствор бихромата калия готовили перемешиванием 10,15 и.25 г, бихромата с 45 мл ацетонитрила.

Условия и результаты опытов приведены в табл,1.

В опыте 11 бихромат калия добавляли непосредственно в колбу, при кипячении происходила сильная детонация из-за проч35

40 г

На фиг.1 — представлены спектры пропускания ацетонитрила (в 1 ), очищенного по способу прототипу 1 — исходный (ацетонитрил марки "ч"), 2 — ацетонитрил, перегнанный по способу-прототипу. На фиг.2— спектр пропускания ацетонитрила, очищенного данным способом; на фиг.З вЂ” спектры поглощения ацетонитрила в УФ области на длинах волн от 300 до 190 нм на различных стадиях очистки, Условные обозначения: 1 .— неочищенный ацетонитрил; 2- ацетонитрил после 1-й перегонки; 3 — ацетонитрил после И-й перегонки.

Таким образом, данный способ позволяет получить ацетонитрил высокой степени чистоты, пригодный для проведения анализа ПАУ методом жидкостной хроматографии не только не уступающий по качеству ацетонитрилу марки "ч" (контроль), но и превосходящий его. По сравнению со способом по прототипу данный способ имеет преимущество в светопропускании на длине волны

254 н м.

Ь ности кристаллов, устра,:;.ь которую оказалось невозможным ни одним из известных способов (добавление кипятильных камешков, капилляров, теплоизоляция колбы и т.д,), Таким образом очистить ацетонитрил не удалось.

В табл.2 приведено поглощение (в единицах оптической плотности) исходного ацетонитрила и очищенного по данному

10 способу

Как видно из табл.1 и 2 данный способ позволяет достичь 100%-ного светопропускания (нулевой оптической плотности) при длине волны 254 нм с добавлением 10-20 г

15 бихромата калия (оптимальное количество

15f), что превосходит прототип и соответст- -. вует ацетонитрилу, выпускаемому промышленностью для жидкостной хроматографии, Добавления 5г бихромата калия при приго20 товлении подкисленного раствора бихромата калия недостаточно, так как светопропускание на длине волны 254 нм не достигает 100% (94%)..

Зависимость светопропускания от коли25 чества добавляемого ацетонитрила такова: оптимальным я.вляются 45 мл, увеличения до 50 и 55 мл светопропускание не улучшает и является нецелесообразным.

Способ позволяет получить ацетонитЗО рил со светопропусканием 100% в УФ-области на длине волны 254 ни. Полное светопропускание достигается до длины волны 230 нм.

1810332 карбоната калия с последующей тройной перегонкой, при этом перед второй перегонкой добавляют укаэанный окислитель, а третью перегонку осуществляют прибавле5 нием к полученному дистилляту иэбытка перманганата калия, при этом сернокислый раствор бихромата калия в ацетонитриле получают смешиванием бихромата калия, ацетонитрила и концентрированной серной

10 кислоты в массовом соотношении 10-25:3655:1,5-2,5 соответственно.

Формула изобретения

Способ очистки ацетонитрила от микропримесей кипячением в течение 2-3 ч, в присутствии окисляющих агентов с последующей перегонкой; о т л и ч а ю щ ий с я тем, что, с целью повышения качества, в качестве окисляющего агента применяют сернокислый раствор бихромата калия в ацетонитриле в количестве 4-5 мас., который добавляют перед кипячением и кипячение проводят в присутствии 1-1,25 мас,$

Та бя и ц à 1 условия процесса очистки ацетоннтрила и данные по светопропускание I

Время кипеПример.Кол-во, Кает,от г

Кол-во

ЕйсОа °

Нй

Выход, 220 230 240 254 260 270

Пример по прототипу (ацетонитрил,выпускавмыл про» мавйенностьп) 94 98 100 100 100 100

15 83

100 100

100 l00

100 100

45 10

1

1, 5.

45

2,5

-13- 92

100 100

100 100

5

I

9.

90

91 и 92

95

15

100 100

100 100

100 100

100 100

100 100

15 (добавле» нием непо-. средственно в колбу) Таблица 2

Поглощение (в единицах оптической плотности) исходного ацетонитрила и очищенного предложенным способом

36

3

2

2

2

85 88

90 99

99 100

95 100

93 100

94 99

99 100

100 100

100 IOO

100 100

94

t00

t00

100

58

72

69

74

78

Ф о н

Ь с Фиг. 3 3

Ql с

Ф

С.

1810332 О о о о

Фвг. 3

Составитель Н.Карпова

Техред М.Моргентал

Редактор

Корректор О, Кравцова

Проиаеодстеенно.издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.гагарина, 101

Заказ 1418 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета Ilo изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113036, Москва, Ж-35, Рэушская наб., 4/5