Способ ингибирования гидролиза водного ацетонитрила

 

Использование: в процессе разделения углеводородов С4 - Cs методом экстрактивной ректификации в качестве экстрагента, Сущность: способ ингибирования гидролиза водного ацетонитрила. Условия реакции: в водный раствор ацетонитрила добавляют основание -водный раствор гидроокиси натрия в смеси с этиленгликолем при соотношении 1:1, взятого в количестве 0,001-0,01 мас.% от ацетонитрила. Температура реакции 150°С. Содержание аммиака а реакционной массе 0,002-0,00022 мас.%.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕН4ОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (lOCllATEHT CCCP)

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4909376/04 (22) 04,12.90 (46) 23.04,93.Бюл.3Ф 15 (71) Омский завод синтетического каучука им.60- летия Союза CCP (72) Л.Ф.Митрофанов, Г,С.Коняхина, А,А.Кабанова, А.В.Румянцев, А.К,Сенделв и

А.А.Свербило (56) -Авторское свидетельство СССР N.

358927, кл. С 07 С 7/08; 1969, Авторское свидетельство СССР М

291901, кл. С 07 С 7/08, 1971. (54) СПОСОб ИНГИБИРОВАНИЯ ГИДРОЛИЗА ВОДНОГО АЦЕТОНИТРИЛА

Изобретение относится к способу ингибирования гидролиза водного ацетонитри- ла в процессе разделения углеводородов . С4-С5 методом экстрактивной ректификации.

Целью изобретения является уменьшение скорости гидролиза ацетонитрила. Поставленная цель достигается способом ингибирования гидролиза водного ацетонитрила при повышенных температурах в процессах разделения экстрактивной ректификацией углеводородов С4-С5 путем введения основания — водного раствора гидроокиси натрия в смеси с этиленгликолем при массовом соотношении 1:1, взятой в количестве 0,001-0,01 мас. - к экстрагенту.

Отличием данного способа является то, что в качестве основания используют вод„.,53J 1810333 А1 (si)s С 07 С 253/32, 255/03, 7/08 (57) Использование: в процессе разделения углеводородов С4 — С5 методом экстрактивной ректификации в качестве экстрагента.

Сущность: способ ингибирования гидролиэа водного ацетонитрила. Условия реакции: в водный раствор ацетонитрила добавляют основание — водный раствор гидроокиси натрия в смеси с этиленгликолем при соотношении 1;1, взятого в количестве 0,001-0,01 мас, от ацетонитрила, Температура реакции 150 С, Содержание аммиака а реакционной массе 0,002-0,00022 мас, ь, ный раствор гидроокиси натрия в смеси с этиленгликолем при соотношении 1;1, взятой в количестве 0,001-0,01 мас. к экстра- генту.

Данная ингибирующая система хорошо растворяется в водном ацетонитриле, проч- ©ф но связывает ионы H и тем самым значи- . в

+ тельно замедляет автокаталитический (") процесс гидролиза. Для ее приготовления берется 15 g,-ный раствор щелочи и смеши- вается с этиленгликолем при соотношении

1:1; Более концентрированный раствор щелочи образует с этиленгликолем нерастворимый осадок.

Этиленгликоль используется в качестве а растворителя щелочи для лучшего растворе-, ния ее в экстрагенте, позволяет исключить дополнительное количество воды, усиливающей гидролиз ацетонитрила, и, как следст1810333 вие, увеличивающей коррозию оборудования, Добавки этиленгликоля не ухудшают процесс, даже несколько снижают. образование аммиака в ацетонитриле, Концентрация ингибирующей системы в экстрагенте составляет 0.001-0.01 мас. Концентрация гидроокиси щелочного металла при этом

0,0001-0,001 мас. . концентрация этиленгликоля 0,0007-0,007 мас, Повышение содержания щелочи в экстрагенте. свыше

0,001 мас.$ нHеaж еaлaаaтTеaл ь нHоo, так как может привести к щелочному гидролизу ацетонитрила.

Пример 1 (по прототипу) Ацетонитрил, содержащий 6 мас. воды, 0,03 мас. три этаноламина (ТЗА), загружали в металлический реактор и термостатировали при температуре 150 С в течение 24 ч. После охлаждения определяли потенциометрическим титраванием содержание аммиака, ко- 20 торое составило 0,003 мас. $, Пример 2, Ацетонитрил, содержащий

6 мас. g вaо д ы, 0,00005 мас, . ИаОН, 0;0003 мас. этиленгликоля (содержание ингиби-. рующей системы в экстрагенте при этом 25

0,0006 мас., соотношение 15 -го раствора NaOH и этиленгликоля 1:1), подвергали испытанию в условиях, описанных а примере 1.

Содержание аммиака в реакционной 30. смеси 0,002 мас. .

Пример 3 Ацетонитрил, содержащий

6 мас. воды, 0,0001 мас. ИаОН, 0,0907 мас. этиленгликоля (содержание ингибирующей системы 0,0015 мас,, соотноше- 35 ние 15ф-ного раствора NaOH u этиленгликоля 1:1), подвергали испытанию в условиях, описанных в примере 1, Содержание аммиака 0;00043 мас.%, Пример 4. Ацетонитрил, содержащий 40

6 мас. воды,,0,0005 мас.% NaÎH, 0,003, мас,% этиленгликоля (содержание ингибирующей системы 0,006 мас. соотношение . 15 -ного раствора йаОН и этиленгликоля

1:1), подвергали испытанию в условиях, опи- 45 санных в примере 1.

Содержание аммиака в реакционной смеси 0,00022 мас. .

Пример 5. Ацетонитрил, содержащий

6 мас. воды, 0,001 мас.$ NaOH 0,007 50 мэс.$ этиленгликоля (содержание ингиби-. рующей системы 0,015 мас. $, соотношение

157-ного раствора ЙаОН и этиленгликоля

1:1), подвергали испытанию в условиях, описанных в примере 1. 55

Содержание аммиака в смеси составило

0,00058 мас, .

Пример 6. Ацетон- трил, содержащий

6 мэс. воды. 0,01 мас. NaOH, 0,07 мас. этиленгликоля (содержание ингибирующей системы О, i5 мас., соотношение 15 -ного раствора NaOH и этиленгликоля 1:1), подвергали испытанию в условиях, описанных в примере 1, Содержание аммиака составило 0,003 мас.%, Пример 7(сравнительный) Ацетонитрил, содержащий 6 мас. воды, 0,001 мас, NaOH, подвергали испытанию в условиях, описанных в примере 1.

Содержание аммиака составило 0,0009 мас. .

Пример 8, Ацетонитрил, содержащий

6 мас. воды, 0,00007 мас. NaÎH, 0,0046 мас, зтиленгликоля (содержание ингибирующей системы 0,001 мас.%; соотношение

15 -ного раствора Na0H и этиленгликоля

1:1), подвергали испытанию в условиях, описанных в примере 1.

Содержание аммиака в реакционной смеси 0,00027 мас. .

Пример 9. Ацетонитрил, содержащий

6 мас. воды, 0,0007 мас, NaOH 0,0046 мас, этиленгликоля (содержание ингибирующей системы 0,01 мас,, соотношение

15 -го раствора МаОН и этиленгликоля 1;1), подвергали испытанию в условиях, описанных в примере 1.

Содержание аммиака в реакционной смеси 0,00035 мас, .

Таким образом применение ингибирующей системы {7,5 мас,% NaOH, 42,5 мас.%

Н20 и 50 мас. этиленгликоля} приводит к снижению количества аммиака в реакционной смеси в 7,5 раз и позволяет замедлить гидролиз ацетонитрила. Это позволяет получить экономический эффект за счет снижения потерь ацетонитрила, снижения образования побочного продукта и увеличения пробега оборудования, Формула изобретения

Способ ингибирования гидролизэ водного ацетонитрила при повышенных температурах в процессе разделения экстрактивной ректификацией углеводородов С4-С путем введения основания, о т л ич э ю шийся тем, что, с целью уменьшения скорости гидрализа, в качестве основания используют водный раствор гидроокиси натрия в смеси с этиленгликолем в соотношении 1:1, взятого в количестве 0,001-0,01 мас.% к экстрагенту,