Способ получения тетрахлоралюминатов арилгидродихлорфосфония

 

Способ получения тетрахлоралюминатов арилгидродихлорфосфония. Использование: в качестве полупродуктов для получения арилфосфонистых кислот и их производных. Сущность изобретения: продукт тет.рахлоралюминат фенилгидродихЛОрфОСфОНИЯ ф-ЛЫ СбН5Р(Н)С121А1С1 4Г, БФ СбНбА1С1бР, выход 96%, тетрахлоралюминат этилфенилгидродихлорфбсфония ф-лы С2Н5СбН4Р(Н)С121А1С|4Г, БФСбНюА1С16Р, выход 100%, тетрахлоралюминат циклогексилфенилгидродихлорфосфония ф-лы уСбН11СбН4Р (Н)С121А С14Г, БФС12Н1бА1С1бР, в ы х од 95%, тетрахлоралюминат тол ил гидродихлорфосфония ф-лы СНзСбН4Р(Н)С12 А1с14Г , БФС7Н8А1С1бР выход 100%. Реагент 1: . Реагент 2: АгН, где Аг - фенил или алкилфенил. Реагент 3: . Условия реакции: при эквимолярном соотношении реагентов при 10-50°С. 1 табл,

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУбЛИК (з!)5 С 07 F 9/54

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

РС!з+ ArH+ А!С!з

° ио, 1 (1) (21) 4882655/04 (22) 15,11.90 (46) 23.04.93. Бюл. ¹ 15 (72) В.А.Чаузов, М,Г,Износкова и Л.П.Костина (56) Авторское свидетельство СССР

¹ 1149565, кл. С 07 F 9/54, 1986.

Авторское свидетельство СССР

¹ 1151540, кл. С 07 F 9/52, 1983. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАХЛОРАЛЮМИНАТОВ АРИЛГИДРОДИХЛОРФОСФОНИЯ (57) Способ получения тетрахлоралюминатов арилгидродихлорфосфония. Использование: в качестве йолупродуктов для получения арилфосфонистых кислот и их

Изобретение относится к органической химии и посвящено получению тетрахлоралюминатов арилгидродихлорфосфания формулы где Ar — фенил или алкилфенил, представляющих интерес в качестве базо. вых веществ для приготовления арилфосфонистых кислот и их производных, Известны комплексы арилдихлорфосфинов и хлористого алюминия (И), использу.. - емые в настоящее время для получения арилфосфонистых кислот и их производных, Эти комплексы синтезируют продолжительным кипячением (80-100 С) смеси треххлористого фосфора, ароматического углеводорода и хлористого алюминия при молярном соотношении (3-5); 1:(1-1,2) „„5U 1810350 А1 производных. Сущность изобретения: продукт тетрахлоралюминат фенилгидродихлорфосфония ф-лы (СбНбР(Н)С!ДА!С!4), БФ

С6Н6А1С!6Р, выход 96%, тетрахлоралюминат зтилфенилгидродихлорфосфония ф-лы (С2НбСвН4Р(Н)С1г)(А!С!4), БФСБН1оА1С16Р, выход 100%, тетрахлоралюминат циклогексил фен ил гид родихлорфосфон ия ф-лы (уСвН) СоН4Р(Н)С!ДА!С!4), БcDС12Н16А1С16Р, выход 95%, тетрахлоралюминат толилгидродихлорфосфония ф-лы (СНэСБН4Р(Н)С12)(А!с!4), БФС7Н8А1С16Р выход 100% Реагент 1: РС1з. Реагент 2: АгН, где Ar — фенил или алкилфенил, Реагент 3:

АIС!з. Условия реакции: при эквимолярном соотношении реагентов при 10 — 50 С.

1 табл, Недостатками этого способа являются необходимость использования большого избытка токсичного, летучего и коррозионно-активного треххлористого фосфора, низкие выходы и в ряде случаев полная невозможность получения комплексов (I!) на основе алкилбензолов.

Комплексы (1) до настоящего времени неизвестны.

Для их получения предлагается способ, заключающийся во взаимодействии зквимолярных количеств треххлористого фосфора, ароматического углеводорода и хлористого алюминия при температуре в интервале

10 — 50ОС, 1810350

Ar +Ci „

А H+ fC1g А1С1, р (д1с1

Н С1(В связи с заявляемым температурным интервалом проведения реакции 10-50 С следует отметить, что хотя повышение температуры способствует ускорению процесса, однако выше 50 С получается сложная смесь продуктов. Значение нижней границы заявляемого температурного интервала обусловлено резким замедлением скорости взаимодействия ниже 10 С из-за увеличения вязкости среды и возрастанием содержания в реакционной массе продуктов окисления и гидролиза комплекса (I). Реакцию можно проводить как без растворителя, так и в среде инертного растворителя, например одноименного или существенно менее реакционно-способного ароматического углеводорода, Для защиты продукта от окисления и гидролиза целесообразно реакцию проводить в атмосфере инертного газа.

Комплексы (I) представляют собой густые жидкости светло-желтого цвета, не пе регоняющиеся и не кристаллизующиеся, растворимые в полярных апротонных растворителях, энергично окисляющиеся и гидролизующиеся на воздухе. Получение комплексов (I) и реакции, однозначно подтверждающие их строение и возможность препаративного использования, описаны в примерах.

Пример 1. Получение тетрахлоралюмината фенилгидродихлорфосфония . (1, Ar=Ph). К смеси 1,0 моль (133,5 r) гранулированного безводного хлористого алюминия и 1 моль (137,5 r) свежеперегнанного треххлористого фосфора добавляют 1 моль (78 r) абсолютного бензола и реакционную массу перемешивают в атмосфере азота при 1820 С 6 ч до полного растворения хлористого алюминия, После удаления летучих примесей при 30-50 С/20-40 мирт,ст. получают 339;0 r (96%) комплекса (f, Ar=Ph) в виде светло-желтого масла с сильным запахом фосфина. Аналогично синтезирую-, другие комплексы (1). Условия взаимодействия, выходы комплексов, их спектральные и аналитические характеристики приведены в таблице.

Пример 2, Получение фенилдихлорфосфина из комплекса (I, Ar=Ph).

К раствору 0,1 моль комплекса (I, Ar Ph) в 20 мл бензола добавляют по каплям при перемешивании и охлаждении холодной водой 16 r хлорокиси фосфора, смесь перемешивают до прекращения выделения

10 хлористого водорода, осадок отфильтровывают, фильтрат упаривают и перегонкой остатка получают 16,5.r (93%) фенилдихлорфосфина, т,кип. 120 С/30 мм рт.ст, Пример 3. Получение циклогексилфе-

"5 нилфосфонистой. кислоты из комплекса (I, Аг=ц=С6Н11С6Н5.

Раствор 0,1 моль комплекса (I, Аг=ц=С6Н11С6Н5), смеси о,м,п=изомеров) в . 27 мл бензола выливают при перемешива20 нии в 100 мл воды, органический слой отделяют. промывают водой, зкстрагируют водным раствором NaOH, экстракт фильтруют, фильтрат подкисляют, оса. док отфильтровывают, высушивают в

25 вакуум-эксикаторе и получают 9,9 г смеси о,м,п=изомеров циклогексилфенилфосфонистой кислоты, т.пл. 162-163 С, содержание основного вещества по данным потенциометоического титрования 94%.

Спектр ЯМР P: др = 19,61 м.д. относительно 85%-ной НзР04,,урн = 552 Гц.

Найдено, %: С 64,50; Н 7,90.

С иН 170аР.

Вычислено, %: С 64,25; Н 7,58;

Формула изобретения

Способ получения тетрахлоралюминатов арилгидродихлорфосфония общей формулы

At + С1 юс, Н С1

45 где Ar — фенил или алкилфенил, заключающийся в том, что треххлористый фосфор подвергают взаимодействию с ароматическим углеводородом и хлористым алюминием при аквимолярном соотноше50 нии реагентов и температуре 10 — 50 С, 1810350

Параметры реакций получения комплексов (1), спектральные и аналитические свойства последних

Составитель Л.Карунина

Редактор Г,Мельникова Техред M.Ìîðãåíòàë Корректор M.Ñàìáoðñêàÿ

Заказ 1419 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул. Гагарина, 101