Способ борьбы с нежелательной растительностью

 

Использование: сельское хозяйство, химические средства защиты растений. Сущность изобретения: проводят обработку растений или почвы производным 3-пиридинкарбоновой кислоты общей формулы (Ri)-Cr()(X)-C C(Z2)Zi CR2 где Z - метилтио, метокси, 2-фторэтокси, 1 Н-пиразолил-1, цианометокси; Za - кислород , сера; 7з - кислород, метилимино; Ra - фторметил, дифторметил, трифторметил; RI - дифторметил, трифторметил, 1-метилэтил, хлордифторметил; Ra - азетидинил-1; 1 Н-имидазолил-1, 1Н-пиразолил-1; 3,5-диметил-Ж- пиразолил-1, З-фтор-1 Н-пиразолил-1, 4-циано-1 Н-пиразолил-1,1Н-1,2,4-триазолил- 1, 1Н-пирролил-1, 3,5-бис(трифторметил)-1Н- пиразолил-1, 4-метил-1Н-пиразолил-1, 4-хлор-1 Н-пиразолил-1, 4-метокси-1 Н-пиразолил-1 , 4-нитро-1 Н-пиразолил-1,3-(диметоксиметил)-1 Н-пиразолил-1; Х-1-метилпропил, 2-метилпропил, циклобутил, циклопропилметил, метилтиометил, метил, в количестве 0,0087-11,2 кг/га. 6 табл. С/) С

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) 2И;";,"Ц Я

П1Т Т1 ;". i „т1,; ..Ь &3 A О Г

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ у, ПАТЕНТУ

В (21) 4355185/05 (22) 08.02.88 (46) 07.05.93. Бюл. М 17 (31) 012925; 134232 (32) 09.02;87; 24.12.87 (33) US (71) Монсанто Компани (us) (72) Лен Фанг Ли, Мария Лудовина Миллер и Юэн-Лунг Лоуренс Синг (US) (56) Патент ЕР М 0044262, кл. С 07 0 211/90, опублик. 1982.

Патент ЕР М 0133612, кл. С 07 D 243/80, опублик, 1985.

Патент Е Р М 0182769, кл. C 07 D 213/80, опублик . 1986. (54) СПОСОБ БОРЬБЫ С НЕЖЕЛАТЕЛЬНОЙ РАСТИТЕЛЬНОСТЬЮ (57) Использование; сельское хозяйство, химические средства защиты растений. Сущность изобретения: проводят обработку

Изобретение относится к химическим способам защиты растений, а именно к способу борьбы с нежелательной растительностью, использующему производные

3-пиридинкарбоновой кислоты.

Целью изобретения является повышение гербицидного действия способа борьбы с нежелательной растительностью.

Цель достигается путем обработки почвы производным 3-пиридинкарбоновой кислоты общей формулы

ИЗ 2

R, — (:-r C,— g

АЛ

<и, ЫХ <11> 1 8 1 45 1 6 А3 (я)з А 01 N 43/40, 43/50, 43/56, 43/653 растений или почвы производным 3-пиридинкарбоновой кислоты общей формулы

И=С(й 1)-С((С=У)йз)=С(Х)-С C(=Zz)Z =CR2 где Z — метилтио, метокси, 2-фторэтокси, 1Н-пиразолил-1, цианометокси; Q — кислород, сера; Уз — кислород,метилимино; Rz— фторметил,дифторметил, трифторметил; R1 — дифторметил,трифторметил, 1-метилэтил, хлордифторметил;Fb — азетидинил-1; 1Н-имидазолил-1, 1Н-пиразолил-1; 3,5-диметил-1Нпиразолил-1, З-фтор-1Н-пиразолил-1, 4-циано-1Н-пиразолил-1, 1Н-1,2,4-триазолил1, 1Н-пирролил-1, 3,5-бис(трифторметил)-1Нпиразолил-1, 4-метил-1Н-пиразолил-1, 4-хлор-1Н-пиразолил-1, 4-метокси-1 Н-пиразолил-1, 4-нитро-1Н-пиразолил-1, 3-(диметоксиметил)-1 Н-пиразолил-1; Х-1-метилпропил, 2-метилпропил, циклобутил, циклопропилметил, метилтиометил, метил, в количестве

0,0087-11,2 кг/га. 6 Табл. где Z> — метилтио, метокси, 2-фторэтокси, .1 Н-пиразолил-1, цианометокси;

Z9 кислород, сера;

Ез — кислород метилимино

Ri — дифторметил, трифторметил, 1-метилэтил, хлордифторметил;

Rz — фторметил, дифторметил, трифторметил;

Вз — азетидинил-1, 1Н-имидазолил-1, 1Н-пираэолил-1, 3,5-диметил-1Н-пиразолил-1, З-фтор-1Н-пиразолил-1, 4-циано-1Нпиразолил-1, 1Н-1,2,4-триазолил-1, 1Н-пирролил-1, 3,5-бис(трифторметил)-1Нпиразолил-1, 4-метил-1Н-пиразолил-1, 4хлор-1 Н-пиразолил-1

4-метокси-1Н-пиразолил-1, 4-нитро-1Н-пиразолил-1, 3-(диметоксиметил)-1Н-пиразолил-1;

Х -1-метилпропил, 2-метилпропил, циклобутил, циклопропилметил, метилтиометил, метил, в количестве 0,0087-11,2 кгlга.

Соединения по настоящему изобретению легко получить путем реакции гетероциклического амина с желательным галоидопраизводным пиридинкарбоновой кислоты или галоидопроизводным пиридиндикарбоновой кислоты при наличии основания, которым может служить избыток гетероциклического амина. В последующих ступенях 1-9 подробно описано получение трех галоидапраизводных сгецифической кислоты, пригодных как исходные материалы для соединений по данному изобретению, Другие галоидопроиэводные кислоты можно легко получить, используя операции ступеней 1 — 9 при варьировании сложного кетоэфира и альдегида, используемых в ступени 1 для получения желательных замести телей в продукте в виде пиридиндикарбоксилата.

Следующие ступени 1-9 поясня1от пример операции для получения соединений, являющихся галоидопраизводными кислоты и служащими исходными материалами для изготовления амидов по настоящему изобретению. В этих ступенях Р-кетоновой сложный эфир реагирует с альдегидам для образования пирана (ступень 1). Пиран затем подвергают реакции с аммиаком для получения диоксипиперидина (ступень 2), который обезвоживают с целью получения соединения дигидрапиридина {ступень 3), Затем дигидропиридин окисляют или дегидрофториру1ат для получения соединения пиридиндикарбоксилат (ступень 4), Сложноэфирные группировки пиридиндикарбоксилатнога соединения представляют сложнаэфирные группировки

Р-кетосложного эфира, 4-положение пиридина замещена тем же самым заместителем, что имеется у альдегидного реагента, Если пиридиндикарбоксилат замещать у 2- или 6-положения трифторметильным радикалом, а у другой иэ этих позиций дифторметильным радикалом, то гидрализ дикарбоксилатного соединения пиридина происходит избирательно у боковой стороны, имеющей CF2H-группу. Это имеет место, если при гидролизе используют 1 эквивалент гидроокиси калия (ступень 8), При использовании 2 эквивалентов основания или большего их количества гидрализ дикарбоксилата проходит до дикислоты (ступень 5). Дикислоту можно превратить в

10 l5

55 хлорид дикислаты путем обработки хлорирующим средством, такие как SOCl2 или

РС15. После этой конверсии проводят обработку 1 эквивалентом спирта, чта приводит к избирательному образованию сложного эфира хлорида дикислоты у хлоридной группы, прилегающей к CF2H группе, Ступень 1, Получение диметил 2,6-6ис(трифторметил)-2,6-диокси-4-иэабутил-тетрагидро-3,6

-пирандикарбаксилата. К перемешиваемой механически смеси 280 r (2 моль) метилтрифторацетоацетата 80 -ной чистоты и 86 г {1 моль) иэовалеральдегида добавляют 1 мл пиперидина. Происходит зкзотермическая реакция, причем температура реакционной смеси повышается до f05 C. После 5 ч перемешивания реакционную смесь растирают с 450 мл гексана и 30 мл эфира, затем охлаждают в ванне с твердой углекислотой, что дает 1,68 r первой фракции, т.пл.

83 — 87 С и 14,51 r второй фракции, т.пл.

67-73 С. ! Фракция целевого продукта содержит смесь 5:1 цис- и транс-изомеров.

Анализ: Вычислено для C15H20F607l

С 42,26; Н 4,73

Найдена: С4254; Н477.

И Фракция представляет 2:1 смесь циси трансизомеров. Маточный раствор концентрируют, чта дает 344 r остатка, представляющего "сырую" па степени чистоты смесь цис- и трансиэомера целевого продукта, Ступень 2.

Получение диметил 2,6-бис(трифторметил)-2,6-диакси-4-изобутил-3,5-пиперидин дикарбаксилата.

В смесь 344 r {0,920 моль) неочищенного продукта после ступени I в 500 мл тетрагидрофурана (3ТФ) пропускают 58 г (3,41 моль) газообразного аммиака 3 ч. Реакционную смесь концентрируют и остаток {332 г) перекристаллизовывают из смеси гексана с эфиром, что дает 53,7 r (13;(-ный выход из метилтрифторацетоацетата) целевого продукта в виде белого твердого вещества, т,пл.

102- l06 С. Анализ: В ычислено для

C15H21F6N106: С 42,36; Н 5,00; N 3,29

Найдено: С 42,84; Н 4,94; и 3,29..

Маточный раствор концентрируют, чта дает большую часть неочищенного целевого и родукта.

Ступень 3, Получение 2:1 смеси диметил 2,6бис(трифтар метил)-1,4-ди гидра-4-изобутил

-3;5-пиридинкарбаксилата и 3,4-дигидрапиридин изомера.

К охлажденной ледяной водой смеси

200 мл концентрированной серной кислоты

1814516 и 200 мл метиленхлорида добавляют 48,7 r (0,115 моль) продукта после ступени 2 сразу же. Реакционную смесь перемешивают 20 мин и выливают в 1 л ледяной воды. Метиленхлоридный слой отделяют и промывают 5 сразу же 100 мл насыщенного раствора бикарбоната натрия, высушивают и концентрируют, что дает 28 г (64,67) неочищенного продукта. Часть этого продукта (5 г) перегоняют в трубке с шариком при давлении 0,5 10

Торр (при температуре у шарика 120 С), что дает 4,8 r целевого продукта, g 1,4391.

Анализ: Вычислено для С БНпРэй 04:

С 46,28 Н 4,40 N 3,60

Найдено: С 46,39 Н 4,44 N 3,60.

Продукт ступени 3 можно получить с лучшим общим выходом, если исключить изолирование продукта после ступеней 1 и

2 посредством следующей операции:

К механически перемешиваемой смеси

340,3 г (1,98 моль) метилтрифторацетоацетата (МТФАА) 98,9ь-ной чистоты, 100 мл толуола и 0,86 г (0,01 моль) пиперидина добавляют 90,5 r (1,03 моль) изовалерианового 25 альдегида в течение 20 мин. Реакционная смесь после экзотермической реакции приобретает температуру, повышенную до

83 С. Реакционную смесь выдерживают при 80 С 3 ч.

30 .19 FNIVlP спектр ядерного магнитного резонанса (ЯМР) показал, что реакция была завершена на 89 . Тепло снимают и реакционную смесь разбавляют 125 мл толуола и перемешивают всю ночь (16 ч). Через ре- 35 акционную смесь пропускают газообразный аммиак, причем за счет выделения тепла температура реакционной смеси повышается до 68 С за 50 мин. Сосуд для проведения реакции погружают в ванну с 40 охлажденной водой для понижения температуры реакционной смеси до 53 С при непрерывном пропускании аммиака. Общее количество аммиака 47,3 г (2,78 моль) пропускают за 1,5 ч. Реакционную смесь разбавляют 100 мл толуола. К сосуду для 45 проведения реакции присоединяют дефлегматор Клайзена для перегонки.

Избыток аммиака и части толуола удаляют в вакууме, который создают водоструйным насосом, причем температуру 50 .поддерживают на уровне 26 С, Добавляют дополнительно 200 мл толуола и продолжают перегонку для удаления в общем 200 мл погона за 1,5 ч. Реакционную смесь разбавляют 100 мл толуола и охлаждают до 5 С в 55 ванне со льдом. Серную кислоту (453 г, 4,53 моль) добавляют за 5 мин, За счет тепла экзотермической реакции температура повышается до 25 С. Температуру постепенно понижают до 5 С за 10 мин и поддерживают при 5 С 40 мин. Добавляют дополнительно

95 г (0,95 моль) серной кислоты, реакционную смесь перемешивают при 5 С 20 мин, прежде чем вылить в смесь 500 мл толуола . и 2 л ледяной воды. Толуольный слой отделяют, а водный слой экстрагируют сразу же

500 мл толуола. Объединенные толуольные экстракты промывают последовательно 500 мл воды, 500 мл насыщенного водного раствора бикарбоната натрия, 500 мл рассола и концентрируют в вакууме до 363,6 r масла.

Газохроматографический (G C) анализ, данные которого выражены в $ площади, показывает, что масло содержит 97ь изомера 3,4-дигидропиридина и 75,4 изомера

1,4-дигидропиридина, что соответствует общему выходу 82,97ь МТФАА.

Ступень 4, Получение диметил 2-(дифторметил)-6(трифторметил)-4-изобутил-3,5-пиридиндикарбоксилата. а) Реакция продукта ступени 3 с ДБУ.

Смесь 23 r (0,0591 моль) продукта ступени 3, 12,2 г (0,077 моль) ДБУ 96 -ной чистоты и 100 мл тетрагидрофурана (ТГФ) нагревают при действии обратного холодильника 3 дня и выливают в 250 мл 3 н, хлористоводородной кислоты. Осадок в виде масла экстрагируют эфиром (2х100 мл).

Эфирные экстракты высушивают (сульфат магния) и концентрируют, что дает 14,4 r масла, которое по данным 1Н ядерного магнитного резонанса содержит наряду с целевым продуктом кислотные продукты. Это масло растворяют в эфире и экстрагируют

100 мл насыщенного водного раствора бикарбоната натрия. Эфирный слой высушивают(сульфат магния) и концентрируют, что дает 8,9 r масла, представляющего целевой продукт 71$-ной чистоты (по FNMR спектру ядерного магнитного резонанса).

Экстракт раствора бикарбоната натрия подкисляют концентрированной хлористоводородной кислотой, что дает масло, кото рое экстрагируют эфиром. Эфирный слой высушивают (сульфат магния) и концентрируют, что дает 4,8 г остатка, содержащего монокарбоновую кислоту и дикарбоновую кислоту (9:1), выводимые из целевого продукта. Этот остаток растирают с 3 г (0,0217 моль) карбоната калия, 20 мл метилйодида и

50 мл ацетона. Смесь нагревают с обратным холодильником 42 ч и концентрируют. Остаток обрабатывают водой и экстрэгируют эфиром (2х100 мл). Эфирный слой высушивают и концентрируют, Остаток перегоняют в трубке с шариком при остаточном давлении 1 Торр (температура шарика 130 С), что дает 5,1 r (23,4 после ступени 3) целевого продукта в виде масла. rg 1 4478, Этот продукт кристаллизуется после стояния, т.пл. 36 37ОС.

Анализ: Вычислено для СыэНыРцй10 :

С48,79 Н 4,37 N 3,79

Найдено: С48,75 Н4,39 N 3,77

Целевой продукт 71 -ной чистоты, описанный ранее, хроматографируют посредством высокоэффективной жидкостной 1 хроматографии, проводимой под давлением

HPLC, что дает с применением 3 этилаце, тата с циклогексаном в качестве средства . для отмывки из адсорбента более раннюю фракцию (0,79 г, время пребывания 7 — 8,5 мин), которая идентифицирована как метил6-(дифторметил)-4-(изобутил)-2-(трифторметил)-3-пиридиндикарбоксилат. Вторая фракция (время пребывания 8,5-18,5 мин) представляет дополнительно 6,4 r (29,4 } чистого целевого продукта, gP f,4474

a) Реакция продукта ступени 3 трибутиламином.

Смесь 38,9 r продукта ступени 3 80 -ной чистоты и 20,5 г трибугиламина нагревают до 25

155 С 30 мин. Реакционную смесь охлаждают до 30 С и разбавляют 100 мл толуола. Толуоль- ный раствор промывают последовательно 6 н. хлористоводородной кислотой, насыщенной бикарбонатом натрия и рассолом, высушива- 30 ют и концентрируют, что дает 36,4 r продукта

73%-ной чистоты, это соответствует 867-ному выходу. Данную реакцию можно проводить также в избыть трибу иламина(1О эквивалентов), чтодает по существу сходные результаты. 35 с). Реакция продукта ступени 3 с трибутиламином в толуоле.

: Смесь 38,9 г продукта ступени 3 80 -ной степени чистоты, 20,4 r трибутиламина и 30 мл толуола нагревают до Иб С 40 мин и вы- 40 держивают при 115ОС 1 ч 40 мин. Реакцион- . ную смесь охлаждают и обрабатывают, как указано выше в разделе в), что дает 36,3 г продукта 767-ной чистоты, что соответствует

90 -ному выходу. 45

d); Реакция продукта ступени 3 с триэтиламином, Смесь 11,8 r продукта ступени 3 80 ной степени чистоты и 3,34 г триэтиламина нагревают при 100ОС 10 мин, затем при 50 .125ОС 10 мин. Реакционную смесь охлаждают и обрабатывают, как указано в разделе я), что дает 8, f4 r продукта 76$-ной чистоты, что соответствует 63 -ному выходу. е). Реакция продукта ступени 3 с 2,6-люти- 55 дином в присутствии каталитического количества 1,8-диазабицикло-(5,4,0)-ундек-5-ена (ДБУ).

Смесь 5 r продукта ступени 3 и 2.13 r

2,6-лютидина нагревают при 143 С 30 мин.

Доба ел я ют 2 ка пли ДБУ и реакционную смесь нагревают дополнительно 1 ч ЗО мин, охлаждают и обрабатывают, как указано выше в разделе в), что дает 4,23 г целевого продукта. Реакцию можно провести также в избытке 2,6-лютидина и каталитического количества ДБУ или в отсутствии растворителя, или при наличии толуола как растворителя, что дает аналогичные результаты.

Ступень 5. .. Получение 2-(дифторметил)-6-(трифторметил)-4-изобутил-3,5-пиридиндикарбоновой кислоты.

В 5-литровую колбу помещают 894 г (2,42 моль) соединения по ступени 4 и 1 л ..:. воды. К этой смеси добавляют раствор 574 г (8,7 моль} гидроокиси калия в 800 мл воды;

Смесь нагревают с обратным холодильником всю ночь. После этого высокоэффективная жидкостная хроматография (HPLC) показала, что реакция закончилась. Колбу охлаждают до комнатной температуры, содержимое подкисляют хлористоводородной кислотой и перемешивают до затвердевания органической фазы. Твердые вещества отфильтровывают, промывают водой и высушивают в сушилке с псевдоожиженным слоем.

Дикислоту получают(756 r, 91,6 -ный выход) в виде коричневого твердого вещества.

Ступень 6.

Получение 3,5-бис-(хлоркарбонил)-2- . (дифторметил}-4-изобутил-6-(трифторметил}-пиридина.

Дикислота — целевой продукт ступени 5 (37,06 г,О 108 моль)и 150 мл SOCIz нагрева- . ют с обратным холодильником 3 ч. К этому времени 19I= ядерный магнитный резонанс (ЯМР} показал, что реакция закончена. Избыток SOCfz удаляют посредством вращающегося испарителя. Остающееся темное масло представляет хлорид бис-дикислоты.

При перегонке в трубке с шариком при

100 С получают бесцветное масло, Ступень 7.

Получение метил 5-хлоркарбонил-2(дифторметил)-4-изобутил-б.(трифторметил)- пиридин-З-карбоксилата.

Продукт ступени 6 затем растворяют в

100 мл тетрагидрофурана(ТТФ), затем применяют 100 мл метанола. Через 2,5 ч растворитель выпаривают, что дает 31,2 г белого твердого вещества, т.пл, 71-75ОС с 77 -ным выходом.

Ступень 8.

Получение 2-(дифторметил)-4-изобутил6-(трифторметил)-3,5-пиридиндикарбонов ой кислоты, 5-метиловго сложного эфира.

В 1-литровую 4-горлую колбу помещают

300 r продукта ступени 4 около 200 мл этв.1814516

10 нола. В отдельной колбе соединяют 59,14 r туре. Через несколько минут начинает обра(0,896 моль) 85$-ной гидроокиси калия и зовыватьсятвердое вещество. Спустя1-1/2 около100мл воды, Водный раствор вылива- ч анализ газовой хроматографией показал ют в органику и снабжают колбу механиче- окончание реакции. Твердое вещество отской мешалкой, термометром, трубкой для 5 фильтровывают и промывают ТГФ. ТГФ выподачи азота и конденсатором, охлаждае-. паривают, что дает 6 r масла. Это масло мым водой. Реакционную смесь нагревают очищают посредством ВДЖХ(20 этилацедо начала действия обратного холодильни- . тата/циклогексан), затем перегоняют в ка, нагревают с ним 45 мин и охлаждают.. трубке с шариком при 104 С, что дает 4,1 r . Реакционную смесь концентрируют, кон- 10 продукта s виде светло-желтого масла. Вы. центратразбавляютводойисразуэкстраги- ход73 + 1409 руют этиловым эфиром. Эфирный экстракт, Пример 2. 3-Пиридинкарбоновая ала отбрасывают В и служащий для удаления исходного матери- „и л

Расы веют, Водный Раствор пил)-5-((1g-пиразол-1-ил)карбонил1-6подкисляют концентрированной хлористо- 15 водородной кислотой и полученный оРан- М 5 оркабонил -2 (ли то мЕэфиром. Водный раствор экстрагируютэфи- пи и „

-пиридинкарбоксилат(2,09, 0,0056 моль), 50 д мл метиленхлорида и 0,88 г 0,01 моль пии высушивают над безводным сульфатом 20 „ а е ванн магния, фильтруют и концентрируют, что разола соединяют и и темпе а дает 25313 г (87,5 -ный выход) моноки - со ждо . еРез 1 ч Реа циЯ пРе Ратилась. дает, г, -ный выхо монокис- цетилениюрид выпаривают и замещают 30 мл четыреххлористого углерода. Добавляют

Получение метил 2-(дифторметил)-3- 25 дополнительно 0,35 г пиразола. Смесь нахлоркарбонил-4-изобутил-6-(трифторметил)- .. ч 1в гревают с обратным холодильником всю

Кислоту после ступени 8 (253 г, 0,7121, у с ваютво ойиэкс. моль) нагревают с обратным холодильником в среде приблизительно 250-300 мл тионил- 30 хлорида.-РеакционнУю смесь концентРиРУ- ма ия „„т мятионил . Ридный слой, высушивают с ль атом ют, что дает 24459 r хлорида кислоты с """"" ф"л"РУю.иконцентРиРУютдомасла почти бесцветного. Его очищают хрома91,9 -ным выход ом. g5 1,4614. - тографией с применением 40

У соединений по изобретению; у кото- метиленхлорида/циклогексана что дает 1 9 рых группа Zi означает SR, тиол замещают r бесцветного. масла, которое постепенно

1 спиртом посредством реакции с хлоридом затвердевает, т.пл. 49-52ОС. Выход 87 . . кислоты. Если группа Z1 означает- й, тодля . Применяя аналогичные операции, полреакции с хлоридом кислоты используют 5- учают следующие амиды, физические свойчленные органические амины. ства указаны для каждого (см. табл. 1).

Получение соединений по настоящему

П р и. м е р 20. З-Пиридиндитиокислота, изобретению станет более ясным путем 2-(дифторметил)-4-(2-метилпропил)-5-(1Нссылки на последующие примеры. пиразол-1-илкарбонил)6-(трифторметил), .

ТГФ вЂ” тетрагидрофуран; . метиловый сложный эфир.

W Р1 С-ВДЖХ вЂ” высокоэффективная Раствор 4 26 г(0 010 моль) 3-пиридинкар- ., жидкостная хроматография, проводимая боновой кислоты, 2-(дифторметил)-4-(2-ме-;" по выс ки д высоким давлением;

45 ти л и ро и ил)-5-(1 Н-и и ра зол-1-ил ка р боTL С ТСХ вЂ” тонкослойная хроматогра- нил)-6-(трифторметил), метилового сложно- го эфира, 4,9 r (0,012 моль) реагента ЛавесДБУ вЂ” 1,8-диазабицикло-(5,4,0)-ундек-5- сока и 8,3 мл гексаметилфосфорамида в 75 ен. мл ксилола нагревают до действия обратноПример 1. 3-Пиридинкарбоновая 5 гохолодильника16ч. Растворохлаждаюти кислота, 2-(дифторметил)-5-f (1 Н-имидазол- ., пропускают через насадочный слой из i+

)к рбонил }-4-(2-метил-пропил)-6(триф- кагеля с применением 10 -ного этилацетасилторметил)-, метиловый сложный эфир. та в циклогексане. За хроматографической

Метил 5-(хлоркарбонил)-2-(дифторме- очисткой следует кристаллизация из гексатил)-4-(2-метилпропил)-6-(трифторметил)-3 55 на/этилацетата, что дает 1,6 г(35 ) указан-пиридин карбоксилат (5,15 r 0,0138 моль); ного в заголовке соединения в виде

50 мл тетрагидрофурана (ТГФ) и 2,09 r ими- оранжевых кристаллов (т.,пл. 124,5дазола соединяют при комнатной темпера- 125,5ОС).

1814516

20

35

50

Анализ: Вычислено для

C17H16F5N301S2.

С46,67 Н 3,69 N 9,60

Найдено: С 46,14 Н 3,96 N 9,20

Пример 21. 3-пиридинкарбоновая кислота, 4-(ци клоп ро пил метил)-2-(дифторметил)-5- ((3-фтор-1Н-пиразол 1-ил)карбонил 1-6-(трифторметил)-, метиловый сложный эфир.

2 r (0,054 моль) пробного образца 3-пиридин карбоновой кислоты, 5-(хлоркарбонил)-4-(циклоп ропил метил)-2-(дифторметил}-6-(трифторметил), метилового эфира в 20 мл безводного тетрагидрофурана помещают в сухую делительную воронку. В высушенную в сушильном шкафу 3-горлую круглодонную колбу помещают 0,47 г (0,0054 моль) 3-фторпиразола и 25 мл безводного тетрагидрофурана и охлаждают до 5 С. Затем добавляют

6 мл 1-м натрий бис(триметилсилил)амида.

Хлорид кислоты добавляют каплями 10 мин.

Ванну со льдом удаляют и через 10 мин анализ по методу газожидкостной хроматографии (G1C) показал отсутствие исходного материала. Раствор выливают в разбавленную хлористоводородную кислоту и экстрагируют этиловым эфиром. Органические материалы высушивают над сульфатом магния, фильтруют, концентрируют и очищают, используя хроматографию (5:1 гексан к этилацетату), что дает 1,1 г (577,) указанного в заголовке соединения в виде белого твердого вещества (т.пл. 5758îC)

Анализ: Вычислено для СпН 1зР6йэОз .

С 48,47 Н 3,11 N 9,97

Найдено: С 48,49 Н 3,18 N 9,85

Пример 22. 3-Пиридинкарбоновая кислота, 2-(дифторметил)-4-(2-метилп ропил)-5-(1 Н-пи разол-1-ил карбонил}-6-(трифторметил)-, цианометиловый сложный эфир.

К раствору 4,46 г (0,0109 моль) 3-пиридин карбонил хлорида, 2-(дифторметил)-4(2-метили роп ил)-5-(1Н-пиразол-1-ил ка рбонил)-6-(трифторметил)- в 20 мл безводного диметилформамида добавляют 2,72 г (0.0272 моль) безводного бикарбоната калия. Полученный раствор перемешивают 1 ч в атмосфере азота до прекращения выделения двуокиси углерода. Добавляют бромацетонитрил (0,91 мл, 0,0131 моль) и реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре всю ночь. Реакционную смесь выливают в 150 мл воды и полученный раствор экстрагйруют эфиром, Эфирные экстракты промывают рассолом и высушивают над безводным сульфатом магния, Концентрирование приводит к твердому веществу, которое после перекристаллизации из метиленхлорида с гексаном дает 4,12 r (88Я,) указанного в заголовке соединения в виде кристаллов рыжеватого цвета (т.пл. 117-119 С).

Анализ: Вычислено для C>aH>gFsN40a .

С 50,24 Н 3,51 N 13,02

Найдено: С 50,33 Н 3,55 N 13,05

Пример 23, 3-пиридинкарбоновая кислота, 2-(хлордифторметил)-6-(1-метилэтил}-4-(2-метил пропил)-5-(1H-пиразол-1-ил-карбонил), метиловый сложный эфир.

Через раствор 240 r трет-бутил изобути- рил ацетата в 500 мл метанола пропускают

70 r аммиака за 2 ч, поддерживая температуру на уровне ниже 25 С. Полученный раствор перемешивают при комнатной температуре 18 ч, после чего метанол удаляют в вакууме. Добавляют метиленхлорид и суспензию фильтруют, Фильтрат концентрируют во вращающемся испарителе, что дает 180 r трет-бутил-3-амино-4-метил-2пентеноата в виде масла.

Раствор 18,6 r (0,1 моль) метилхлордифторацетоацетата, 8,4 г (0,1 моль) иэобутиральдегида и 20,5 r (0 1 моль) трет-бутил-амино-4-метил-2-пенетеноата в

80 мл тетрагидрофурана, содержащего 1 мл пиперидина, нагревают с обратным холодильником 18 ч. Затем раствор концентрируют в вакууме, что дает 46 r неочищенного масла.

К раствору 27 г укаэанного неочищенного масла и 20 мл ДBY в 80 мл метиленхлори-. да добавляют каплями 9 мл трифторуксусного ангидрида при температуре ниже 10 С и полученный раствор перемешивают при комнатной температуре 18 ч.

Добавляют воду и разделяют на 2 слоя. Органический слой промывают 2 н. хлористоводородной кислотой, водой и рассолом, затем высушивают и концентрируют, чтодает 22 г неочищенного 3-метил-5 (1,1-диметилэтил)-2 -(хлордифторметил)-1,4-дигидро-6-(1-метилэтил)-4-(2метил про пил)-3,5-пиридиндикарбоксилата в виде масла.

К раствору 11 г указанного неочищенногодигидропиридина в 120 мл метиленхлорида добавляют порциями 12 r

2,3-дихлор-5,6-дициан 1,4-бензохинона (DI3Q), выдерживая температуру реакционной смеси при 20 — 30 С, затем перемешивают при комнатной температуре 3 ч, после чего суспензию фильтруют и плотную массу, отжатую на фильтре, тщательно промывают метиленхлоридом. Фильтрат промывают насыщенным раствором бикарбоната натрия, рассолом, высушивают и концентрируют. Колоночная хроматография на силикагеле (2 $ этила цетата-циклогексан) дает 7,8 г неочищенного 3-метил-5-(1,1-диметилэтил)-2 -(хлордифторметил)-6-(1-мети13

1814516

14 лэтил)-4-(2-метилпропил)-3,5-пиридин дикарбоксилата в виде масла.

Раствор 2,5 г(6 ммоль) указанного пиридиндикарбоксилата в 9 мл трифторуксусной кислоты перемешивают при RT 18 ч. Добавляют воду и метиленхлорид и разделяют на

2 слоя. Метиленхлоридный раствор промывают водой и рассолом, затем высушивают и концентрируют, что дает монокислоту.

Кислоту нагревают с обратным холодильником в 20 мл оксалил хлорида 2 ч, после чего

10 избыток оксалил хлорида удаляют в вакууме, что приводит к неочищенному 3-метил2-(хло рдифторметил)-5-(хлоркарбонил)-6-(2

-метилэтил)-4-(2-метил-пропил) -3-пиридинкарбоксилату. Хлорид кислоты растворяют в 20 мл метиленхлорида и 1,2 г (18 ммоль) пиразола, добавляемого 1 порцией, далее

15 перемешивают при комнатной температуре. Добавляют воду. Органический слой от- 20 деляют и промывают рассолом, высушивают и концентрируют. Колоночная хроматография на силикагеле (3;(, этилацетата-циклогексан), что дает 1,4 r (56 ) продукта в виде бесцветного масла.

rg 1,5024.

Анализ: для СюНиС!ЕгйзОз.

Вычислено: С 55,14 Н 5.32 N 10,36

Найдено: С 54,67 Н 5,37 N 9,78

Пример 24. 3-Пиридинкарбоновая кислота, 2-(дифторметил)-6-(1-метилэтил)-425

30 (2-метилп ропил)-5-(1Н-пиразол-1-ил карбонил)-, метиловый сложный эфир.

Ступень 1.

Раствор 17 r (40 ммоль) неочищенного 35

З-метил-5-(1,1-диметилэтил) 2-fxnopgv)Торметил)-б-(1-метил этил)-4-{2-метил пропил)-3, 5-пиридиндикарбоксилата и 7 мл триэтиламина в 160 мл этанола подвергают гидрогенолизу при температуре окружающей среды и давлении 2 атм в присутствии 3 r

5 -ro палладия на активированном угле 18 ч. Суспензию фильтруют через целит и концентрируют. Добавляют воду и метиленхлорид. 1Летиленхлоридный слой отделяют, промывают водой, высушивают и концентрируют. Колоночная хроматография на си. ликагеле (2 $ этилацетат/циклогексан) дает

14 r (917) 5-(1,1-диметилэтил) 3-метил 2(дифторметил)-6-(1-метилэтил)-4-(2-метилпропил)-3,5-пиридиндикарбоксилат в виде 50 бесцветного масла, ф»5 1,4713.

Ступень 2, Раствор 5,4 r (14 ммоль) указанного пиридиндикарбоксилата в 25 мл трифторук- 55 сусной кислоты перемешивают при комнатной температуре 18 ч. После удаления трифторуксусной кислоты добавляют воду и метиленхлорид и разделяют. Органический слой промывают водой, рассолом, высушивают и концентрируют, что дает монокислоту. Монокислоту в 30 мл оксалилхлорида, содержащего 3 капли диметилформамида, нагревают с обратным холодильником 6 ч. После этого избыток оксалилхлорида удаляют в вакууме, что приводит к неочищенному 3-метил5-(хлорка рбонил)-2-(дифеторметил)-6-(2-метил этил)-4-(2-метил пропил)-3-пиридин кар боксилату. К укаэанному сырому хлориду кислоты в 10 мл метиленхлорида добавляют

2 мл пиразола и 4 мл тризтиламина при 0 С и реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре 18 ч. Добавляют воду. Органический слоИ отделяют, промывают водой. рассолом, высушивают и концентрируют. Колоночная хроматография на силикагеле (5 этилацетау4иклогексан) дает 2,9 r (55$) бесцветного масла, ц>» 1,5082. Анализ для СыНгзРгйзОз:

Вычислено: С 60,12 Н 6,07 N 11,08

Найдено: С59,76 Н 6,09 N 10,93.

Примеры гербицидной активности, проявляемой до появления всходов, Как отмечалось выше, найдено, что соединения по настоящему изобретениЮ оказались эффективными в качестве гербицидов, особенно гербицидов, подлежащих применению до появления всходов.

В таблицах А и В суммированы результаты испытаний, проведенных для определения гербицидной активности, проявляемой до появления всходов у соединений по данному изобретению. Оценки гербицидов, применяемые в таблицах А и В, относятся к шкале, базирующейся на выраженном в $ ингибировании растений каждого вида.

Символы, относящиеся к гербицидному действию, в таблицах А и В определены так: ингибирования Оценка

0 — 24 0

25-49 1

50 — 74 2

75-100 3

Посадка отсутствует

Виды выращиваются, данных нет N или просвет

Для некоторых соединений по данному изобретению данные вначале регистрируют как ингибирования (или подавления роста) в порядке 10 -ного прироста. При применении такой системы процентные величины превращают математически в приведенную систему с применением показанной выше корреляционной таблицы.

Активности, проявляемые до появления всходов у сорных растений.

1814516

16 кий бородатая трава

СО٠— марь белая

PESW — горец перечный пенсильванский

MOGL — вьюнок пурпурный, ипомея

ANBG — %SIT- Ao лик луговой, . с и однолетний сло пырей жвет- Дл

Одну серию испытаний "до появления всходов" проводят следующим об разом.

Верхний слой почвы помещают в поддон и уплотняли на глубину 0,95-1,27 см, считая от верхней части поддона. На верх- 5 нюю часть почвы, находящейся в поддоне, помещают заранее определенное число семян каждого из видов однодольных и двудольных видов однолетних растений и/или вегетативных ростков различных видов 10 многолетних растений. Количество почвы, требуемой для заполнения поддона до вер хнего его уровня после посадки или добавления вегетативных ростков, отвешивали на другом поддоне. С этим почвенным покро- 15 вом тщательно перемешивали известное количество испытуемого соединения, растворенного или суспендированного в органическом растворителе или в воде, и . наносят, применяя в виде носителя ацетон 20 или воду. Смесь гербицида с почвой приме.няют в качестве покровного слоя для заранее приготовленного поддона. В последующей таблице А количество активного ингредиента было эквивалентным от- 25 ношению при нанесении 11,2 кг/га. После обработки поддоны перемещают на полки, находящиеся в теплице, где их увлажняют до достижения влажности, требуемой для образования ростков и их роста. 30

Примерно через 10-14 дней (обычно 11 дней) после посадки и обработки поддоны осматривают и регистрируют результаты, При определенных условиях проводят второе наблюдение, примерно, через 24-28 35 дней после посадки и обработки. Такие наблюдения отмечают в последующих таблицах символом" 4 ", обозначающим номер непосредственно следующего примера, Виды растения, обычно рассматривае- 40 мые как сорные, которые используют в одной серии испытаний по определению активности "до появления всходов", Данные для этих испытаний показаны в таблице

А и идентифицированы заглавными буква- 45 ми, расположенными диагонально над колонками согласно следующим надписям:

CATH -бодяк полевой" RHQG,—

Ооаскдгазз

COBU — дурнишник DOBR — 50

Douny Brome

VELE — канатник BYGR — Просо куриное (просо петушье) 55

INMU — горчица сизая, горчица сарептская

YENS - Yellow Nutsedge "WlBW горец вьюн ковый

RHJG — Rhizome Johu SEJG — сеянцы

Songrass

* Выращено иэ ростков.

В табл. 3, колонка! показывает отношение нанесения испытуемого соединения в . кгlга, Другие случаи применения показаны в сносках ниже таблиц.

Активность в отношении сорняков и сельскохоэяйствЬнных культур, проявляемая до появления всходов, При проведении другой серии опытов испытывают активность соединений по данному изобретению, проявляемому до появления всходов сорняков в присутствии растений сельскохозяйственных культур.

При проведении этих испытаний применяют следующие операции.

Верхний слой почвы просеивают через сито с таким размером ячеек, чтобы проходили куски размером 1,27 см (0.5 дюйма).

При проведении некоторых испытаний к почве поверхностного слоя добавляют удобрения. При испытании других соединений удобрениями не пользовались. Далее смесь стерилизуют путем экспозиции при наличии метил-бромида или нагреванием.

Смесь поверхностного слоя почвы помещают на алюминиевый поддон и уминают до глубины около 1,27 см, считая от верхнего края поддона. Применяют заранее определенное число семян каждого из видов различных однодольных и двудольных растений и где отмечались вегетативные ростки различных видов многолетнего растения. Количество почвы, требуемое для полного заполнения поддона доверху после посадки сеянцев или вегетативных ростков, отвешивают на другом поддоне. Известное количество испытуемого соединения растворяют или суспендируют в ацетоне или другом подходящем органическом растворителе до получения 1 -го раствора или суспензии и наносят на поверхностный слой почвы, применяя распылитель, при желательном отношении. Распыленную жидкость тщательно перемешивают с этим кровным слоем почвы и смесь гербицида очвой используют в качестве покровного я для ранее подготовленного поддона. я контрольного поддона берут в качестве

1814516

С вЂ” рис

Р— сорго

 — дурнишник

Π— вьюнок пурпурный, ипомея 0 — щетинник зеленый 55

R — Hepm Sesbanira V — зерно

Формула изобретения

Способ борьбы с нежелательной растительностью путем обработки почвы или расувлажняют до степени, необходимой дляпроращивания и роста, По достижении растениями желательного возраста (2 или 3 недели) каждый поддон (за исключением контрольных поддонов) переносят в камеру 5 для опрыскивания и опрыскивают с помощью мелкокапельного опрыскивателя.

Раствор или суспензия для опрыскивания содержат около 0,4 об.7 эмульгирующего средства и достаточное количество служащего кандидатом химического продукта для обеспечения отношения активного ингредиента в количестве 11,2 кг/ra. Такое количество эквивалентно нанесению общего количества раствора или суспензии в размере 1870 л/га (200 галлонов на 1 акр.). Поддо-. ны возвращают в теплицу и увлажняют, как указано выше. Далее наблюдают степень повреждения растений в сравнении с таковыми у контрольных поддонов. Такое сравнение проводят примерно через 10 — 14 дней .(обычно 11 дней), а при некоторых обстоя- тельствах повторяют наблюдение снова на

24-28 дни (обычно к 25 дню) после опрыски-, вания. Эти более поздние наблюдения 25 обозначают в таблице символом "фунт" (ю) сразу же после N опыта в соответствующей, колонке. Виды растения, применяемые в данной серии испытаний, были теми же са-, мыми, что использовали в первой серии ис- 30 пытаний, проводимых до появления всходов. Коды идентификации растения были теми же, что показаны в табл. 3. Как и в предыдущих случаях, сноски помещены в конце таблице.

При проведении последующих сравни- 35 тельных испытаний применяли растения, следующих видов (см. табл. 6)

L — соевые бобы Š— марь белая

M — свекла сахарная F — горец перечный, водяной 40 перец

N — пшеница С вЂ” канатник

Теофраста

I — Dowuy Brome

S — Panicum

К вЂ” куриное просо, петушье просо

Π— гречиха дикая Т вЂ” расичка, росичка кровя- 50 ная, ползучий сорняк тений производным 3-пиридинкарбоновой кислоты, отличающийся тем, что, с целью повышения гербицидного действия, в качестве производного 3-пиридинкарбоновой кислоты используют соединение общей формулы где Z> — метилтио, метокси, 2-фторэтокси, 1Н-пиразолил-l, цианометокси;

Zz - кислород, сера, Za — кислород, метилимино;

R3 — дифторметил, трифторетил; 1-метилэтил, хлордифторметил;

R2 — фторметил, дифторметил, трифторметил;

Яз — азетидинил-l, 1Н-имидазолил-1, 1 Н-пираэолил-l, 3,5-диметил-lН-пираэолил-l, З-фтор-1Н-пиразолил-l, 4-циано-1Нпиразолил-l, 1Н-1,2,4-триазолил-l, 1Н-пирролил-l, 3,5-бис(трифторметил)-1Нпиразол-l-ил, 4-метил-l Н-пиразолил-l, 4хлор-1 Н-и и ра зол ил-1

4-метокси-l Н-пиразолил-l, 4-нитро-1Н-пиразолил-l, 3-(диметоксиметил)-1Н-пиразолил-1;

Х - l-метилпропил, 2-метилпропил, циклобутил, циклопропилметил, метилтиометил, метил, в количестве 0,0087-11,2 кг/ra.

Приоритет по признакам:

09.02.87 при Z< — метокси, метилтио, 1Нпиразол-1-ил;

Z2 кислород;

Z3 — кислород, метилимино;

R1 — трифторметил, дифторметил;

R2 — фторметил, дифторметил, трифторметил;

Рз — 1Н-имидазолил-l, 1Н-пиразол-l-ил, пирролил-l, 1Н-1,2,4-триазол-l-ил, 3,5-диметил-l Н-пиразол-l-ил, 4-метил-1Н-пиразолил-1; Х вЂ” l-метилпропил, 2-метилпропил, циклобутил, циклопропилметил, метилтиометил, метил.

24,12.87 при Z> — 2-фторэтокси, циано- метокси;

Zz — сера;

R1 — 1-метилэтил;

Кз — аэетидинил-1, 3-фтор-1Н-пираэолил-1, 4-циано-lН-пиразолил-l, 4-хлор-1Нпиразолил-l, 4-метокси-lН-пиразолил-l, 4-нитро-lН-пиразолил-l, 3-(диметоксиметил)-1Н-пираэолил-l, 3,5-бис(трифторметил)-1 Н-пиразол-l-ил.

17

1814516

J I WE — дурман обыкновенный поверхностного слоя необработанную PESW — горец перечный почву. В качестве возможного варианта перец водяной пепсильподдоны можно покрывать слоем почвы и на ванский поверхность почвы равномерно наносить Как указано выше, сноски приведены в распыляемый раствор. При применении 5 концетаблицы. этого последнего способа к данным испыта- Примеры гербицидного действия после ниям применяют термин "поверхностное появления всходов. применение". В приводимой далее таблице Хотя, как утверждается выше, соединеВ количество активности ингредиента, на - ния по данному изобретению, проявляют носимого на почву, показано в таблице. По- 10 преимущественную активность при дейстсле обработки поддоны перемещают на вии до появления всходов при испытании в полки в теплице. Каждый поддон увлажняют теплице, все же многие из таких соединений таким образом, как нужно для прорастания являются активными гербицидами при дейи роста, наблюдают рост каждого вида и в ствии после появления всходов. Активность случае необходимости проводят корректи- 15 после появления всходовлучше всего видна рующие измерения (обработка дымом в теп- у более молодых растений, обрабатываемых лице, инсектицидная обработка и подобные на стадии развития от 1-1/2 до 2 листков. им). При большей части последующих испытаПриблизительно через 10-14 дней ний применяли более крупные и более раз(обычно 11 дней) после посадки и обработ- 20 витые растения. ки, поддоны осматривают и регистрируют Гербицидную активность соединений результаты. При определенных обстоятель- по настоящему изобретению, проявляемую ствах проводят повторное наблюдение после появления всходов, демонстрируют (обычно через 24 — 28 дней после посадки и путем испытаний в теплице. Полученные реобработки, хотя этот временной интервал 25 зультаты показаны в последующей табл. 5. имел место при отсутствии наблюдателя). Индексы, характеризующие гербицидТакие наблюдения отмечают в последую- нуюактивность, примененные втаблице5. щих таблицах знаком (P) сразу же после таковы: номера примера. Ответная реакция растений Индекс

Данные, полученные до появления N Ингибирование 0 — 24 0 всходов для сорняков при наличии растений 25-490 1 . сельскохозяйственных культур, показаны в 50-74 2 последующей табл. 4. При этих испытаниях 75 — 99 3 растения идентифицированы соответствен- 100 -ное ингибирование 4 но заглавным буквам, отмеченным подиаго- 5 Виды не выращиваются нали наверху каждой колонки. В 1 колонке указаны отношения нанесения испытуемо- Виды выращиваются, го соединения в кг/га нет данных N

$ОВŠ— соевые бобы PESW — горец Как было в случае данных, полученных перечный 40 до появления всходов, некоторые соединеSUBE — сахарная VELE — velvet- ния первоначально получают номинальные

leaf значения ответной реакции растения, выраWHEZ — пшеница DOBR — Dowuy женные непосредственно в процентах ингиBrome бирования с 10 -ным инкрементом. Так, RICE — ис

С рис 45 где это имеет место, проценты превращают

GRSO — сорго PRMI — просо по приведенной выше шкале. обыкновенное куриное Активность после появления всходов в

COBU — дурнишник BYGR - посичка, отношении сорняков. сорняк ползучий . Поверхностную почву помещают в подWI BW — ro — горец GRFT — щетин- 50 доны, имеющие отверстия в днище, и уплотвьюнковый, пови- ник зеленый няют на глубину 0,95-1,27 см от верхнего тель, ветруха края поддона. Применяют заранее опредеNOGL — вьюнок CORN — зерно ленное число семян каждого из видов разHESE — Н пурпурный, ипомея личных однодольных и двуда

empSesbania COTZ — хлопок 55 однолетних растений и/или вегетативных.

LACG-(аг е агде RAPE — рапс - ростков многолетних видов, растения помеGrab газа

9 щали в почву и прижимают к поверхности

СО1 Q — марь белая почвы. Семена и/или вегетативные ростки покрывают почвой и выравнивают, Затем поддоны помещают на палку в теплицу и

18145 1.6

Таблица!

Пример

Наименование

Т.пл., С

0,l00 Е мм рт.ст, 1,4860

0,100 мн рт.ст.

110,0

113,0

1, 5865

101,0

10290

100,0-!02,0

135 @

0,100 нм рт. ст, 1,4836

1,487

1,4990

16

0i100 . мм рт.ст.

90,0-95,0

17 .

95, 0-99, о

145-155

@ 1,130 нм рт.ст.

3-Пиридинкарботио кислота, 6-(дифторметил)"

-4-(2-метилпропнл) -5-(.(3-метил) -ill-пира" зол-1-ил) карбонил)-2-(трифторметил) -, S-метиловый сложный эфир

6"(Дифторметил)-4-(2-метилпропил) -5"((1Нпиразол-1-ил)карбонил)- 2-(трифторметил)-, метиловый эфир 3-пирндинкарбоновой кислоты

Пиридин> 2" (дифторметил)-4-(2-метилпропил)"

"3,5-бис ((!Н»пираэол-1-ил) карбонил) -6,(трифторметил) 3-Пиридинкарботиокислота, 2"(дифторметил)-4-(2-метилпропил) -5-((1Й-пираэол-1-ил)карбонил)"б"(трифторнетил)-, S-метиловый сложный эфир

7 3-Пиридинкарбоновая кислота, 2-(дифтор" метил)"5-((3,5-диметил-!Н-пиразол-1-ил)карбонил)-4-(2-нетилпропил)-6-(трифторметил)-, метиловый сложный эфир

3-Пиридинкарбоновая кислота, 4-циклобутил-2-(дифторметил)-5-((1Н-пиразол-1-ил)карбонил) -6-(трифторметил-, метиловый сложный эфир

3-Пиридинкарбоновая кислота, 6-(дифторметил)-4-метил-5" ((1Н"пиразол"1-ил)кар-. бонил)"2-(трифторметил)», метиловый сложный эфир

Пнридин, 3, 5-бис ((1Н"пиразол-1-ил)карбонил)-2-(дифторметил)-4-((метил» тио)метил) -6-(трифторметил)11 3-Пиридинкарботиокислота, 2-(дифторме- тил)"4-((метилтио)метил) -5- ((1Н-пиразол-1-ил) карбэннл)-6-(трифторметил) -, S-метиловый сложный эфир

3-Пиридинкаобоновап кислота, 2-(днфторметил) -5-((18-имидазол-1-ил)(метилимино) метил)-4-(2-метилпропил) "6-(трифторметил) ", метиловый сложный эфир

13 3 Пиридинкарбоновая кислота, 2-(дифтор" метил)-4-(1-метилпропил)-5-((1Н-1,2,4триазол-1-ил) карбонил) -6-(трнфторметил) метиловый сложный эфир

3-Пиридинкарбоновая кислота, 6-(дифторметил) -4-(2-метилпропил)"5- (4-метил1Н-пиразол-1-ил)карбонил -2-(трифтор" метил)-,, метиловый сложный эфир

3-Пиридинкарбоновая кислота, 6-(дифтор" метил)-4-циклопропилметил)-5-((1Н-пира" зол-1"нл)карбоннл) -2-(трифторметил) -, метиловый сложный эфир

3-Пнридинкарбоновая кислота, 2-(дифтор метил)"4-(циклопропилметил)-5-t(1H-пи-. разол-1-ил)карбонил) -6-(трифторметил)-, метиловый сложный эфир

3-Пиридинкарбоновая кислота, 6-(дифтор" метил) -4-(2-иетилпропил) -5-((1Н-пиррол-1» ил) карбонил) -2-(трифторметил)-, метиловый сложный эфир

3-Пиридннкарбоновая кислота, 2-(дифторметил) -4-(2-метилпропил) -5- ((1 Н-пиррол-1ил) карбонил) -6-(трифторметил)-, нет илов ый clloNHblH эфир

3-Пирндннкарбоновая кислота, 2-(фторметил) -4-(2-метилпропил) -5-((1Н-пиразол-1ил) карбонил -6-(трифторметил)-, иетиловый сложный эфир!

70,0ф 180,0

1,500 мн рт.ст, 103,0-105,0

1814516

Таблица2

Т. кип., ос 4в

Наименование

Т. пл., С

Пример

3""Пиридинкарбоновая кислота, 5-(1-азетидинилкарбонил) -2-(дифторметил) -4-(2-метилг,ропил) "6-три< > горметил) -метиловый сложный эфир l00-101

3-Пиридинкарбоновая кислота, 5-(1-ацетидинилкарбонил) -4- (циклоп ропилметил) -2" (дифторл>етил) -6-(трифторметил) -,метиловый сложный эфир

123-124

113-114

74-76

28 3-Пиридинкарбоновая кислота, 5- f(4-циано-1H-пиразол-!-ил) карбонил)-2"(дифторметил) -4-(2-метилпропил)-6-(трифторметил)-, метиловый сложный эфир

29 3-Пиридинкарбоновая кислота, 5 ((4-хлор-1Н-пиразол-1-ил) каpboнил)-2-(дифторметил) -4-(2-метилпропил) -6 (трифторметил) -, метиловый сложнь>й эфир

75-76

30 3-Пиридинкарбоновая кислота, 2-(дифторметил) "5- ((»-иетокси- 1Н-пиразол-1-ил) карбонил )-4-(2-метилпропил) -6" (трифторметил), мстиловый сложный эфир

60-62

31 3-Пиридиновая кислота, 4-(дифторметил)"

-4- (2-метилп роп ил) - 5" (1Н-пира зол-1 "илкарбонил) -6- (трифторметил) -, 2-фтор" этиловый сложный эфир

1,4830

99-100

32 3-Пиридинкарбоновая кислота, 4-циклопропилметил) "2-(дифторметил) -5-(4-нит" ро-1Н-пиразол"1-ил)-6-(трифторметил)-, метиловый сложный эфир

33 3-Пиридинкарбоновая кислота,2-(дифторметил) -5- (,(3-фтор-1II-пиразол-1-ил) "кар" бонил)-4-(2-метилпропил)"6-(трифторметил", метиловый с»о>кны>й> эфир

0,47 мм рт.ст.

3-Пиридинкарбоновая кислота, 2" (дифторметил)-4-(2-метилпропил)-5-((4-нитро"1 Н-пиразол-l»ил) карбонил1-6-(трифторметил-, метиловый сложный эфир

3-Пиридинкарбоновая кислота,2"(дифторметил) -5-((3-(диметоксиметил) -1ll-пира" зол-1-ил) карбонил) -2-(метилпропил)-6(трифторметил) -, метиловый сло>инь>й эфир

3-Пиридинкарбоновая кислота, 5- (3,5 "бис— (трифторметил) "1Н-пиразол-1-ил карбонил) -2-(дифгорметил)-4-(метилпропил)-6(трифторметил) -, метиловый эфир

1, 484

27 3 "Пиридинкарбоновая кислота, 4- (циклопропиг>метил) "2- (дифторметил) -5- (1 Н "пира" . зол-1-илкарбонил) -6- (трифторметил), S-метиловый сложный эфир

1814516

Та блица 3 и о

b г

С P R R о е h h

Б g 8

I М С и i a

m b

u w h!!ример

С о

Ь и

А S п е

Ь

К g

Норма Y расхода е и

1 11. 2100

2 11. 2100

3 .11. 2100

Э 3

3 3

3 Э

Э 3

3 3

Э

4 11. 2100 2

5 11. 2100 3

3 3

3 3

6 11.2100

7 11.2100

8 11.2100

9 11.2100

Э 3

1

2

° 3

1 0

3 0

3 3

3 0

10 11. 2100 3

1! 11 2100

12 11. 2100 l3 11,2100

3 0

3 0

3, 3

3 3

14 11. 2100 0

15 11. 2100

16 11.2100

17 11.2100 0

3 3

3 3

3 3

3 3

3 Э

0 Э Э

3 3 3

0 3 Э

1 3 3

3 . Э

24 11,2100 3 3 3

3 3

3 Э 1

3 Э

3 3

0

Э 3

3 Э 3

3 Э 3

30 11.2100 2 3 3

3 3 3

0 3 3

Э! 11. 2100

32 11. 2! 00

33 1!.2100 3 3 3

34 11.2100 ! 1.2!00

Известно

1 Э Э

3 3 3 3 3

2 3 3 3 3

0 3

В 11.2100

Известно

А- метиловый эфир 2-(дифторметил)-4- ((1-метилэтил)имино) -5-(1Н-nиpaзол-1-илкарбонил) -6-(трифторметил) -3-пиридинкарбоноаой кислоты

В - метиловый эфир 2-(дифторметил)-5-((1H-имидазол-1-ил)карбонил)-4- ((!"метилэтил)амина )-6(трифторметил)-3-пиридинкарбоновой кислоты

18 11.2100

19 11. 2 i00

20 11.2100

21 11.2100

22 11.2100

23 11.2100

25 11. 2100

26 11.2100

27 1 ° 2100

28 11 . 2100

29 11. 2100

2

Э

3 3

3 3

Э 3

3 3 3 3

3 3

3 3

0 3

0 Э

0 3

2 3

Э 3

3 3

3 3

3 3

3 3

0 Э 3 3

3

3

3 1

3 3

3 . 3

3 2

3 0

3 0

3 3

3 0

2 0

27

18 "1423"! 6

7аомнцеь

Ирн.1 с

t е с о ь

U с

r.

» с

О

h ь

Ю

Q в

ff t2 13

14

19 20 21 2

Т

О

Н

О

О

5,6050

1,12fO

0,5605

0,2803 .0,140t

0>0701

0>0350

5.6050

1 12!0

1, 1210

0,5605

0 5605

О>2803

0 2809

0,2803

0>2803

0,2803

0> 1401 о,«ot

0,0701

0,0701

- 0,0701

Ь,0701

0,0701

0,0701

0,0701.

O,0701

0,0701

0,0350

0 0350

0,0350

0,0175

0,0175

0,0175

0,0175

O>0f75

О,Qf75

О,OI75

0 ° 0175

0>0!75

0,0087

0,0087

5,6050

f> !210

0,5605

0,2803

0,140t

О, 0101

0,0350

0,0175

0,0087

5>6050

f>t2fO

0,5605 з, 2

0

0

3

3

3

3

Э

3

2

3 9

9 з

Э

3.

Э

О

l

0

О

0

2 !

2 б

О

О О

0 0 о о

9 3

2 3 э з

3 3

0 9 ! 3 э

2 3

О 3

0 3

О 3

О 2

0 3

1 2

О 3

0 Э

Ь О

1 3 .3 Ь о з

2 1

0 1

О 2

0 2

0 1

1 f о

И 1

0 2

Ь 2

0 0

О О

О О

О I ! 3

О 9

0 2

О Э

0 О

О О

0 1

О О

О 0 ! 3

0 3

3 3

О 3

Ь 3

О l

Ь,

О, О

0 О

Э 3

9 3

3 3

3 3

9 3"

9 3

3 3 э,з

3 3

3 3

1 9

3 3

О 3

3 3

Э Э

3 3

2 О

3 1

f 3

3 З

О 2

О Э

0 Э о

Э 3 з о

2 2 !

О Э

Ь О

0

0,1

3 Э

3 3

3 3

0 Э

О О

О 0

0 0

0 0

0 0

3 3

3 3

3 3

Э 3

3 3

2 1

О О

0 О

О О

О О

Э. Э з э

3 9

9 3

3 Э

3 3

3 3

3 3

3 3

3 3

3 3

3 3

3 3

3 2

3 1

3 2

3 Э ! 3

2 2

3 . 3

9 0

2 I

3 2 о

3 0

0 2

9 О

3 l

О

Э

Т О

2 О

3 3

Э 2

3 2

3 2

2 1

f О

И . О

О Q

О 0

3 3

3 Э

Э 3 9 3

3 3.2 3

Т 2

2 1

О О

0 О з

3 3

3 3

3 3

3 Э

3 3

3 Э

3 3

Э 3

3 3

3 3 2, Э

3 3.

2 3

3 3

9 9

Э 9

Ь 3 з э

9 3.З 9

3 !

2 2

3 9 1 -!

t 2

3 2

Э 3

3 3

3 з о

О I

3 3

О О

О 2

3 3.Z 3

2 3

2 2! 2

I !

О f

0 О

О О

3 3

3 3

2 3

2 3

2 3

0 3 I о о

О О

0 Ь

3 3 э э

Э 3

3 э э э

3 3

Э 3

3 Э

3 3

Э . 3

Э

2 3

1 Э

2 З

t 9

О Э

2 2

1 Э

О Э

О 3

О

О

О 2

О 3

О 3

О 2

О о э

О 0

О 1

О 1 о

3 . 3 I Э

I 9

О 2 о г

О

0 О

О О

О О

3 3

3 3 ! Э

Э

2

О

3

9 з

Э

3

3 з

Э

Э

3

3

Э

Э

Э

3

3

3

3

3 з

О з

3

Э Э э з

3 3

3 3

3 2

О 1

О О

3 3 ,3 3 з з

3, 3 э з з Э з э 3 3

Э 9

Э Э

3 3

Ý 3

3 3 з э

3 3 э 3

3 3

Э Э э э

3 3

Э, Э

3 3 з з э з

3 3

3 з

Э 3 з, з

3 Э

Э 3 з э

Э 9

3 э

3 э

3 3

3 3

Э Э

3 Э

2 2

3 3

3 3

1 3

О 2

О О

3 3

3 3

3 Э

3 3 з э

3 3

3 1

9 0

1 Ь

3 3 з э

3. 3.

3 Э

3 9

Э 3

Э 3

3 Э

3 3

Э Э 9

3 Э

Э 3 э э

3 Э

3 Z

Э 3 э э э 3

Э 2

Э 3

3 2

3 2

3 3

3 3

3 1

Э l

3 1

Э 2

3 О э о

3 0

3 I

3 3

3 2

3 2

2 2 з о

3 O

3 О

1 О

0 О

3 3

3 3

Э 3

3 3

Э Э

9 Э

Z Э

3 Э

0 Ь

Ь- О

3 э э, з

9 3

3 Э

З 9

Э 3 з.

З 3

Э Э з з.

3 Э

3 3 з з з 3

3 3

9 3 з. з э s з з

2 3 з э э з з э

9 Э

Э 3 з з з

О

2 3

3 3

2 Э

2 2 о 3

1 2

3 3

3 3

3 3 з э

3 3

2 3

1 2

0 И

Э 3

3 7 3 3

1814516

29 з з

3 3

3 3

2 3

О О

О

О

О

О

0 о

О

О

О

О

О

1

О

3,3

Э

3 и. "."

N 3 о о it

1

И

О

О О

3 3

3 3 3

Э 3 Э

S 3

1 3

1 Э

2 3

О

3 3

3 S

3 3

3 3

S 3

Э ) 3

О

Э Э

2 Э

О

О

Э

0

О

О

О

О

О

О г

0

О

Э 3

3 Э з э

Э Э

Э 3

Э S

Э Э

3 3

3 3

Э 3

Э

Э

О

Э .3

О

О

О

2 Э

1 1

1

5,6050.

Э

3 !

3 Э

3 N

1>121 О О—

0 5605 О

o,2аоз,:; — б

О

О

О

О

I

Ь

О

О

О

О

О

О

0 О

Э

Э

Э Э

3 )

3 S

5,6о9о 3

1 1210 2

0,5605

О

Э Э

Э Э

0,280) 0 14oI

0,0701 0

0,0)50 0

2 1

3

S

3

0

) О 0

3 3

3 3

2 1

2 О

1 О

5, 6050

1, 1210

0,5605

3

3 2

3. 3

О

О

Э

9

3

О

О

О

0,2803

0,140!

О,0701

0>0350

О

О

0,2803

b, i4bt

O,О7О! O

0>0350 О

0>0175: б

0,0087 О

5,6050 2

I>1210 . Й

О> 5605 1

0>280) О

0>1401 О

0,0701 О

0,0350 0

0,0175 О

5>6050 Э

1>12!О 2

0,5605 2

0,2803 1

0,1401 0

0 0701 0

0;0350 О

0,0175 О

5,6050 3 ! ° 1210 2

0,5605 О

0,2803 0

0,1401 О

0>0701 О

0,0350 О

О;0175 0

0,0087 О

S 6050 Э

1 ° 1210 Э

0,5605 2

0 2803 2

О, 1401 0

0,0701 1

0,0350 $ о

0>0175, 17 0 .-00087 „,: О

Э

2 1 1 . 3 1 1

О i .1 О

1 О б .1. О О

О 0" О . О О О

О О 0 ; О.-. О О

З з 9 . з 9 э

3 2, Э . 3 2 Э

3 1 9 Э 2 2

3 0 3 2 . 2

О 2 0 2

О О О О О

О. 0 О 0 О 1

0 О 0 0 О з з э з з э

3..3 3 " 3 2 Э

3 2 3 .; Э 3 Э з 3 з г о 3 9 1:2

О 0 2 2 1 2

b о 1 1 о

О 0 0 О О о з э э 9 9 з з з 9 з з

Э О 3 3 Э Э з з з, з г 2 з о г 2. 1 2 г 0 1 -1. о г

0 О .1 .О

О О О О О О

О О О б 4 0

З З 9 Э, З З

З З З 9 Э З

Э 1 3 ) 3 3

2 2 9 . 3. 1 3 з, 3 з 3

2 1 Э Э 2 3

О О 2 О 3

1 О О 2 О 2 о 0 Î 0 0

2 2 Э ); 1 3

2 0 1 9 О 2

2 0 0 4 О о о о.: о î .,о

3 3 3 3 3 3

3 3 Э, 3 . I 3

3 1 2 2 :: Ь 3

О О . О 1 О Э

1 О 2 .2 .0 О

0 О О . О О О

0 О О 0 » д

993. 3. 3 Э

2 Э 3 9 "2" )

) 1 Э Э 9 2

1 22 г 11

О 0 0 . .О, 1 )

О 0 2 0 О 1

О О 1 . 0 t Э

3 1

1 О

I 0

1 О

0 0

0 О

3. Э

3 1

2 1

2 0

2 О

0 О

О 0

О О

3 Э

Э 3

3 2

Э I е

3 О

2 О

О О

3 2

Э 2

3 2

Э 1

3 О

3 О

3 0

N 0

3 3

3 3

3 . 2

Э 2

3 1

3 О

9 О

2 О

О О

Э 2

1 о

2 О

0 0

Э 3

3 1

2 1

1 О

I 0

О О

О

О

О

И

Э

Э

3

2

3

Э

3 з

2

3 . Э .3

Э

2.

4

Э

3

3 1, t

; о

* О

2 б

О

О

3

2

О

О

Э

3

1

> э

ll

2 3 з

3 з

2

1 з з з з

3 з з ,3

;з

3 з з з

4

Э з з

:9 з

9 .з з

1 о

Э з

S з о о 9 з

9 з

9

О 0: В

З 3;",.3

Э ::;;::М з ., Ъ

3. 3

1 3

0 . !

3 9

3 3, Э

3 Э" 3 з 9

Э",:"

2, 9

2 и

Э Э

1 3 9

1 2 S :. 9

1 . S

О - !

0 О О з Э Э

Э 3 Э

Э Э

3 3 э 3

3 Э 3

2 Э Э

Э 3

1 1

3 S

О .2.: 0

Э ) 3 . 3

2 9

0 3 м S

М Н I

О l н S

Э ) 3 3

Э 3

2 3

1 9

О 2

Э 3 3 3

) ) 9. 3

3 Э 3 Э

1814516 табл.4

Пдодопеение!

4 15 (J2> Г »

Э 3

21

t2 5, 6050

1 ° 1210

0,5605

0>2803

0 2

О 2

О 2

3 О 3

2 О 1

Э

О 2

О О

0,0

О О

3 3

3 2

2 1

1 О

3 3

2 О

О О

О 0

О О

О 0 О О

0 О

Э 3

1 Э

0 3

О О 0!

3 5,6050

1,!210

3 3

Э 3

2 3

Э Э 3

2 3 3

3 Э Э

2 Э 3

2 3 3

2 3 3

3 3

3

Э

3

3

3 3

3 3

0,5605

0,2803

О, 1401

0,0701

0,0350

0,0175

О, 0087 !

4 5 6050

О 3 2 Э

Э

Э 3

2 Э

О 3

О 1

О О

0 1

2 3

0 Э

О 3

3 3

2 2

О О

О М

1 7.

0 N

1 2 2

I 1

О О ГГ

3 3 1

I 1 1

0 О О О ! 3 2

О 2 О 1

Э 1

3 1

2 О

О 3

0 1

О 0

Г) О

О О

Э 3

3 3

1,!210

0,5605

0,2803

0,1>0!

0,0701

15 5,6050

О О О

О О О

О О О

О О О

3 3 3

3 Э 3

0 О

О О

0 О

О О

О О

О О

О О

О 3

О 3

3 3

Э 3

2 3

О 3

3 3 3

2 2 8

2 7 3

1 О 0

О О О

1 3

1 Э

1 3

О 3

О 2

1 2

О О

3

Э

3

3

3

3

О О О

О О О

О 2

О 2

О О

Э 3

3 3

3 3

П О

3 3

3 3 °

2 3

О 0 О

3 3 3

3 3 3

3 3 3

Э 3 3

3 Э 3

3 3 3

3 1 1

2 2

2 1 1

3 Э 3

3 3 2

О 3 2

О 1 2

Э 3

Э 3

3

3

3

Э

I 3

2 3

2 3

1 3

2 3

2 Э

2 3

О Э 1 Э

О 3 1 2

1. Э О 2

О Э О 1

1 3

О 2

0 2

О 3

О 1

2 3

3 Э

3 3

2 Э

О 2

3

Э

О О О О

О 0 О О

0 8

0 0

2 3

О Э

О О

О О

О 0 l

О О О

О 3

0 О

3 3

2 3

2 3

1 3

О 3

I! 3

О 2

0 3

Э Э

3 3

3 Э

2 Э

О

3

Э

Э

3

Э

3

О

3

Э

3

Э

3

Э

3!

3 3

3 3

Э 3 3

Э 3 Э

3 3 Э

О I 0 3

О I O a

0 I О 1

О Н 0 О

О О 0 О

Э 3 Э

2 2 2

О 2 2

О .2 !

О

Э

Э

О 0

3 3

О 0

Э Э

О О

Э 3

3 3

О 3 Э 3

О 3

О 3

3 Э

Э 3

2 3

1 2

О

О 1

О Э

О 2

О 3

2 3 2

2 1 3

1 О 2

О 3

О 3

0 3

3

I 2 О О ! 1 О О

0 О 1

О О 0

0,0087

О 0 2! 2 j э 14 1 5

1, 1210

0,5605

0,2803

0,1401

0,0701

0,0350 0,0175

5,6050

I ° 1210

0,5605

0,2803

0,140!

0,0701

0,0350

0,0175

О,0087

5>6050

1,1210

0,5605

0,2803

О, 1401

0,0701

5,6050

1,!210

0,5605

0 2803

0,1401

0,070!

0 0350

0>0!75

5,6050

1> 1210

0,5605

0,2803

О ° 1401

0,0701

0,0350

0,0!75 б J 7 В 9 ГГО tl I 12 (!3

1814516

ЗЗ

Преломление табл.4

14 4 1 5Т6 (7 8

»+RI J >> R>! в о1!

13! о

2 3

2

1 з .

3 о о о о

2 го з

3 о з

3 з з

2 з з

1 э з з

2 о о з

И

8 о

1 о о о о

2 з а

3 з э э

3 з э

3 э о о з э э з

2 з з з

2

3 э о о о з

3 о о 21 з з з

3 э э з з

3 з

1 э з о з

Э

1 о з

3 о э

I

2 з з

s -э э э з з

3.

3 гэ о о о о

1

2 з, 1 о о о з

3 з з о

О о

II э з э о

2

24 з. э

3 з з э з

О

1 з з з о э з I 3 з з

3.

1 о о э

3 з з з з

3 .о

1 о о

3

1 з з

2 о о о з з з з

1 ! о з

Э э

1

2. э э о

1 г

2 о

2 г г ! о

25 аа

Ф

Ф

26 (е

Ф

9

Ф

27+ з з з з

3 з

3

1 з з

ç

1 ! о

Э з з

1

S з

2 о о о з з

О з з о. о о з з о 0 о о о о з. з э 3 з з з э з з

1 2

2 2 о з s з s з з з з о

1 з з.з з

3 з

2 2

2 1

2 О, о

3 о о

2

0 з

1 о з .з з з э з з з э з э з

2 з э

S з з з з э з з з

3 з ! з з

3 з

S з. з э з э

2 э з з з з ! з з з

Э з

1. э

1 о

1 о о о о о, о з з о о о з з з з з з э з

2 з э

3 з з э

1 з з з э э з о

+ о; э з

3 з з з з з з ,з э з з !.

1

О о о

7"K 3

> зз з э з з

2

S о

I

О о о з з з з

З 3 з з э з

2 Э

2 3 о г

0 З о о

2 3 о о о о о о о "з з

2 о о о э з з з о 0 о о

2 о о о .о

0 0

Э э о

О о .О

О о

О О о о о,o

1 о о о о

* Костер кроаельн>й, аананлоаий1

Плохие проралиаанме мли воамнкновемие I!306 н 00801

48 Аан>е> ° ллн сово отсутствует на-ав плоиого полонении!

t Рнс пипкой ео времл всего мслмтаннла

+ Поколение 0080 и рост реса иаменниам

5> 6050

I, 12 10

0,2803

0,070

5, 6050

1, !210

0,2803

O,Î7O1

О,0175

О,О087

5>6050

1,1210 о,гвоз

О,0701

0,0175

5,6050

1,1210

О,ЭВОЭ

О,O701

0 0175

0,ÎÎÂ7

f>6050

1>1210

О,28OS

О,О7О1

5>60SO

1,1210

0,2803

О,О7О!

О,О!75

0,0087

5,6850

1 1210

О,5605

0,2803

О,1ЬО!

0,07DI

0,0351

0,0175

S>6050

1.1210

0,2803

О;О7О1

0,0175

0,0087

5,ОО5О

1, 1210

0,560S

0>2803

0 1401

О,О!О!

О,ОЭЭО

О,OS!5

О,ООВ7

5,605О

1 1210

О,2803

0,0561

0>0112

t о о

3

1 !

3

О о з

О о о о з

1 о з з о о

О о з э з з

ç

2 о э о

1 з

3 о з

1 о о о з з з з

1

1 э

Э з з з о

3 з э

2

2 о

1 о о о о о о о о о з з

1 о з

1 о

1 о о

3 з

I

1 о ! з

3 э о о о з з э

2

1 о о э о о

О о э з з

3 з з з э э э з

3 з

О о з

3 э о о

1 з з з

1 з 3 о о

О

О з з з

1814516

Таелица5

В! R

h h я 01! с а о

b с 1

v !1 qj

При- Доза, нер иг/га

S D В е о у

b 8

g r r

О О О 0 0 1

2 11,2100

3 11,2!00

О О О О О

О 4 О О О

О 4 1 О 0

О 4 -О О О

0 1 1 О О

О О О О О

О 2 l 0 0

О 1 О О О

0 О 1 О

3 О 1 О

7 11.2100 О

9 11.2100 О

О О 0 О О

10 11.2100 О О О О 1 1

12 11,2100 О 0 0 О 1 0

i4 11.2100 О 0 О О О О

15 11,2100 0

О О О О О

20 11.2100 0 О О 0 0 О 1 1 О О

21 . 11.2100

22 11,2100

О О 3 О 2 2 О 1 2

0 0 2 О 2 2 2 2 2 2.

23 11.2100 0 2 2 О 2 2 2 2 2 2

24 112100 О О 2 0 2 2 0 2 1 2

23 11.2100 0 О 2 0 0 1 О 2 2 2

26 11.2100 0 0 2 1 2 1 О 2 1 1

Π— - Π2 Π2 1

О 0

34 11.2100 О О 2 О 2 2 0 2 О 1

А 11.21

Выпревание, увядание;

- Плохое прорастание горца перечного;

@ Плохое прорастание, выпревание,увядание тволице 6

Лрииео ll03a, L tt в о p B q D t!

В 3 S К т V V

5,6 з,(2

0,56

0,28

О,!4

3 3 3 3 3 2 Э

Э 3

3 3

3 3 3 3 Э

Э 3

3 Э

Э 3

Э 3

2 !

3 О 3

3 3

3 3 Э

Э Э 3

2 3 3

Ц О 3

3 О Э

3 О 2

3 3

3 3

2 2

3 3

3 3

2 2 О

3 2 2 3 Э

О 2 О О 2 О 2 В 3 2 2 3 Э о,ог

0,035 I 0

О О

О О

2 2 О 3 о о

О О о. о

2 2

О О

О О

d О

О О О

О О о о о а

3 3 о о а - Э

О !

3 3 . 0

2 Э

3 3 Э 2 2 2

О О

О О

О 0

О О

3 3

О

О О

О О

О 0

О О О О О t 0 2 2

О О О

О О О

О 0 О

О О О О

О О о о о

0 О О

О

О

О!

О о о

О 0

О О

0 О

Корректор В;Петраш

Техред М.Моргентал

Редактор

Заказ 1834 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

27 11.2100

289 11,2100

29@ 11, 2100

30@ 11 . .2100

31@ 11.2100

32 11.2!ОО

0,0!82 0,009

А 5,6 (ивввстно) !,!2

0,28

0,056 о,о!!г

О О .2 О 2 2 1 2 2 2

О О 2 0 2 2 2 2 2 2

О О 2 0 О 2 1 2 2 2

О О 2 О 2 2 1 2 2 2

О 2 3 2 3 2 2 2 2

-т3

3

3

3

О

3

3

Э

3