Способ получения полиизоциануратов

 

Использование: в резинотехнической промышленности и при производстве композиционных и оптически активных материалов . Сущность изобретения: при синтезе используют смесь гексаметилендиизоцианата с хлоргексаметилендиизоцианатом при массовом соотношении : (О, ТО-1,27) соответственно . Катализатором служит бис -(трибутилоловооксид). Отверждение осуществляют при нагревании. Синтез возможен внутри формы. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)э С 08 G 18/02

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПЯТЕНТ СССР3

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4851548/05 (22) 16.06.90 (46) 07.06.93. Бюл. М.21 (71) Отделение Института химической физиАН CCCP (72) А,Б.Косилко, Ю.А.Ольхов. Ю.Б.Калмыков, И.А.Востоков. С.M.Áaòóðèí и В .А.Григорьева (56) Композиционные полимерные материалы, 1985, вып, 26, с. 79, 2. Nokma N., Магоп G, Zielkka А.

European Polymer. 3, 1978, N. 14, N. 9, р, 675.

Изобретение относится к области получения и переработки полимерных материалов методом свободного литья и жидкого формования и может быть использовано в резинотехнической промышленности и производстве композиционных и оптически активных материалов.

Цель изобретения — повышение эксплуатационных характеристик полиизоциануратов, а именно прочности при разрыве и сжатии, относительной деформации при разрыве и сжатии и модуля упругости в этих же режимах испытания, температуры стеклования и начала плато высокоэластичности, а также приобретение полиизоциануратом новых свойств, в частности оптической плотности, Сущность изобретения заключается в том, что при получении полиизоциануратов путем полициклотримеризации изоцианатного компонента в присутствии бис-(трибутиловооксида) с последующим отверждвнием при нагревании в качестве изоцианатного компонента используют смесь гексаметилендии„„Я2,„, 1819888 А1 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИИЗОЦИАНУРАТОВ (57) Использование: в резинотехнической промышленности и при производстве композиционных и оптически активных материалов. Сущность изобретения; при синтезе используют смесь гексаметилендиизоцианата с хлоргексаметилендииэоцианатом при массовом соотношении 1: (0,10 — 1,27) соответственно. Катализатором служит бис -(трибутилоловооксид). Отверждение осуществляют при нагревании. Синтез возможен внутри формы, 1 табл.

0 зоцианата с хлоргексаметиленизоцианатом при массовом соотношении 1; (10,10-1,27) соответственно.

Вследствие этого физико-механические свойства . отвержденных полиизоциануратов изменяются по экстремальной кривой от соотношения изоцианатов, резко возрастая до содержания 25 — 30 мас. гексаметилендиизоцианата: хлоргексаметиленизоцианата. Температура стеклования и начало плато высокоэластичности возрастают с увеличени- О ем доли моноизоцианата, а при соотношении 00 гексаметилендиизоцианата: хлоргексамети- Q) ленизоцианата, равном 33-56. полиизоциану- ("ф рат приобретает новое качество — становится оптически активным, о чем свидетельствует . более, чем 15-кратное превышение пр при сжатии над гор при растяжении (Сб. "Синтез и изучение свойств оптически чувствител ьн ых материалов", М., 1987, с. 5).

Осуществимость способа повышения физико-механических свойств полиизоциануратов и приобретение ими оптической ак1819888 тивности иллюстрируется следукнцими при- метиленизоцината, отверждают в течение мерами и данными таблицы, . 210 ч и получают полиизоцианурат со следуПример 1, K 100 г гексаметилендиизо- ющими свойствами: сг, E,å при сжатии соот. цианата добавляют 10,0 г хлоргексаметиле- ветственно 5000 кг/см2, 12030 кг/см и 69,6 низоциэната,0,035гбис(трибутиловооксида) 5 ф, деформации; о, Е и я при растяжении перемешиваютвскоростномсмесителе(1400 -соответственно 308 кг/см, 3083 кг/см и об/мин), заполняют форму любой конфигура- 18,6 g деформации, Tc - - 5ОС. Т -+ 57 С. ции и отверждают при 80МС в течение 90 ч, Пример 6, Как в примерах 1-,э, готовят .

После отверждения гюлиизоцианурат имеет смесь компонентов, но при 100 г хлоргексаследующие физико-механические и термо- 10 метилендиизоцианата, отверждают в течемехэнические свойства: о; Е и е при сжа- we 360.ч и получают полиизоцианурат со тии соответственно 1790 кг/см, 11:650 следующимисвойствами: а, Е и е присжакг/смзи 42;7 ®; 47p, Е и ер при растяжении .. тии соответственно 1426 кгlсм2, 63 кг/см и соответственно 431. кг/см, 3670 кг/см ..и 77 $.äåôîðìàöèè; о; Е и е при растяже21,3 g удлинения, Tc - 4766Ñ и Т +102 С. 1 -» нии соответственно 96 «г/см2, 280 кг/см

A р им е р 2. Как в примере 1, готовят и 155,5 $ деформации, Те--30 С, Т-+21 C. смесь компонентов, но при содержаний 20.0 Пример 7. Как в примерах 1-6, готовят

t хлоргексаметиленимцианэтэ,отверждэют, смесь компонентов, но при 127 г хлогексэмевтечение110чи получаютполиизоцианурат: тилендиизоциэната, отверждают в течение со следующими свойствами: ер» Е и а при 20 450 ч и получают полициклотриизоцйанурат сжатии соответственно 2265 кг/см, 14150, со следукицвми свойствами: о, Е и а при а кг/см и 51;2 $ деформацийи (г,.Е иа.при . растяжении соответственно 20 кг /см, 23 растяжении соответственно 513 кг/см, кг/см и 175 g деформации, Т = - 42 С, 3783 кг/см2и26,4 $ деформации, Тс +36ОС, Т +23яС;. а, Е и е при сжатии измеряют нэ

T + 82ОС. 2, установке измерения механических свойств

П р и и е р 3. Как в примерах.1 и 2 .. на сжатие,: описанной в работе (березин готовят смесь компонентов, но при 29.9. г: МЯ.. Кандйдэтская диссертация, Черногохлоргексэмвтиленизоцианатэ.. отверждэют ловка; 1988, с; 170). втечение115чи волучаютполиизоциэнурэт о Е и е при растяжении измеряют нэ . co следующими свойствами: е Е.и а при 30 автоматической разрывной машине типа сжатии соответственно 3970 кгlcì.. - И620 ":Шоппер" при 150мм/мин удлинения и ком. 2 кг/АР, 59,7 $) деформации, Ф Е и е при натной темпераууре. растяжении матветственно 456 кг/см, 4385 кг/свРи24 деформации. Tc=O С,T"+73OÑ .:Ф о рмул э из об рета н и я

A p и м е р 4, Ksik i примерах 1"3, 35 .. Способ получения полиизоциануратовпуготовят смесь компонентов, но при 40,1 r, тем полицциклотримеризацйи изоцйанэтнохлоргексэметиленизоцианэтэ, @тверщрЮт го. компонента в и риеутствии бисе течение.145ч и получают полиизоциаиурэт .(трибутилоловооксидэ) с последующим отсо следующими саойствами: о, Е и @при верждением йри нэгреаэнии. о т л и ч а ю..сжвтии соответстввнно 4246. кг»/см, 1М90 40 .щ:и и с я тем, что,c целью улучшения зксплуKt /см и I61,2 ® деформации; t7, Е и 8 ftpit атэционнйх хэрактерйстик при сохранении .. растяжеййи соответственно 490 кг/сйм, термостойкости; -в качестве изоциа»етного

3300 кг/см и 24 7ь деформации. Т .+ 3 С, компонента используют смесь гексаметиленТ -+ 58 С..: ..: . : .:. диизецианатэ.с:хлоргексаметиленизоцианаПример S. Кэк в примерах 1-4. готовят: 5: том при массовом:соотношении 1 (0,19-1,27) смесь компонентов, но при 49,9 г хлоргекСа- соответственно.

Физико- и термо-механические свойства полиизоцианурэтов

1819888

Продолжение таблицы

Температуростойкость полиизоциануратов незначительно зависит от содержания моноизоцианата и колеблется в пределах 310-350 С.

Составитель С; Пурина

Техред М.Моргентал Корректор С.Шекмер

Редактор Л. Волкова

Производственно-издательский комбинат "Патент". г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

Заказ 2006 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5