Способ получения полиэфирных пластификаторов

 

Использование: пластификация полярных полимеров, в частности поливинилхлорида. Сущность изобретения: дибутиловые эфиры адипиновой кислоты подвергают перезтерификации алкилен-, изоалкиленили оксиалкиленгликолями или их смесями в присутствии 0,01-0,5% от массы реакционной смеси дифенилолпропана, процесс проводят при нагревании с отгонкой бутилового спирта при пониженном давлении, 1 табл.

„„ Ы „, 1821473 А1 (я)5 С 08 G 63/48

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ, СВИДЕТЕЛЬСТВУ

2 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРH6IX ПЛАСТИФИКАТОРОВ

Изобретение относится к способу пол- Как йоказали наши исследования, осу- 2 ученияполиэфирныхпластификаторов,при-. ществление переэтерификации в присутстменяемых для пластификации полярных . вии дифенилолпропана обеспечивает полимеров, в частности, поливинилхлорида.. повышение термостабильности ПВХ компоЦелью изобретения является повыше- зиций в зависимости от типа покиэфира и . Ъ ние термостабильности IlBX пластикатов, со- способа введения ДФП, Поскольку скачкодержащих полиэфирные пластификаторы. образное повышение термостабильности в

Поставленная цель достигается тем, что зависимости от способа введения феноль- . Д получение полиэфирных пластификаторов: ного стабилизатора в научно-технической и. осуществляетсяпутемпереэтерификацииди-: патентной документации не описано и не (,А) бутиловых эфиров дикарбоновых кислот и их вйтекает из известных закономерностей, смесей формулы С4Н9ООС(СН2)лСООСдН9, В качестве диалкиловых эфиров. дикаргде и - 3-8, алкиленгликолями, оксиалки- боновых кислот используют дибутиловые ленгликолями, изоалкиленгликолями и их эфиры глутаровой, адипиновой, себациной. смесями (где алкил С2-С4) при известных вой кислот"и их смеси. В качестве гликолей соотношениях в присутствии катализатора используют этиленгликоль, диэтиленглиацетата цинка или тетрабутоксититана и коль, пропиленгликоль — 1;2, неопентиглистабилизатора дифенилолпропана в количе- коль, бутандиол — 1,4 и их смеси, стве 0,01-0,5;(при температуре 180-200 С: Пример 1. В трехгорлую колбу, и постоянном снижении давления от 500- снабженную ректификационной кокон600 мм до 5-15 мм рт.ст. ной, холодильником и приемником для вы1

{21).4737762/05 (22) 19.07.89 . (46) 15,06.93. Бюл. 1 Ь 22: (71) Научно-исследовательский институт пластмасс Научно-производственного o6beдинения "Пластмассы" (72) P.Ñ.Áàðøòåéé, В.Г.Горбуйова, С.А.Кононов, В.M.áðóñèëîâñêèé и В.С.Щербаков (56) Авторское свидетельство СССР

В 311930, кл. С 08 G. 17/04, 1971, Технологический регламент на выпуск опытно-промышленных партий пластификатора полиэфирного марки ППА-4М, М 67Р88, 1988, с. 6. (57) Использование: пластификация полярных полимеров, в частности поливинилхлорида. Сущность изобретения: дибутиловые эфиры адипиновой кислоты подвергают переэтерификации алкилен-, изоалкилен- или оксиалкиленгликолями или их смесями в присутствии 0;01 — 0,5 g, от массы реакционной смеси дифенилолпропана, процесс проводят при нагревании с отгонкой бутилового спирта при пониженном давлении, 1 табл.

1821473 деляющегося в реакции бутилового спирта, загружают 180,6 r (49.8 мас. $) дибутиладипината, 92,2 r (26,0 мас. } дибутилсебаци-. ната, 82 r (22,6 мас. $) диэтиленгликоля, 0,06 г (0,017 мас. ) тетрабутоксититана, 6,0 г (1,6 мас. ) активированного угля, 0,36 r (0,1 мас. ) дифенилолпропана, включают мешалку и в системе создают давление 500 мм. рт.ст. Затем производят нагрев реакционной массы до 200 С. По мере прекращения отгона выделяющегося в реакции бутилового спирта производят снижение давления в системе до 5 мм рт.ст. Процесс ведут до прекращения отгона бутилового спирта и достижения гидроксильного числа реакционной массы 0,37. Готовый продукт фильтруют .через фильтровальную бумагу,и анализируют..

Полученный полиэфирный пластификатор характеризуется следующими показателями: вязкость — 530 сП, кислотное число—

0,95 мгКОН!г, гидроксильное.число - 0,11, цвет по медь-железо-кобальтовой шкале—

%5.

ПВХ композицию готовили перемеши;ванием t00 r ПВХ, 40 r полиэфирного пла стификатора, 1,5 г стеарата бария и 1,5 r стеарата кальция.

Термостабильность композиции оценивалась по ГОСТ 14041 68 и равна 95 мин.

П р и м. е р ы 2-9 и 14 — 15. Процесс осуществляют аналогично примеру 1. Загружаемые компоненты, их количества; способ введения дифенилолпропана (ДФП) представлены в таблице.

Примеры 10, 12 осуществляют по прототипу, т.е. без использования ДФП; на индивидуальных диэфирах и их смеси.

Пример 11, 13 осуществляют путем введения ДФП в готовый полимер соответственно в те же полиэфиры, что и прототип.

Как следует из таблицы,термостабильность ПВХ композиций, содержащих полиэфирные пластификаторы, полученные согласно изобретению в присутствии ДФП, т,е. в условиях синтеза равна 95-127 мин, а содержащих те же пластификаторы без

5 ДФП вЂ” 15-18 мин (прим, 10 — 12), т.е, в 6 — 7 раз меньше.

К ПВХ композиции. содержащей полиэфирный пластификатор ППА-4М с использованием ДФП, согласно изобретению

10 термостабильность увеличивается в 2 раза с

65 до 127 минут (сравнить прим. 4 и 15), что связано с высокой исходной термостабильностью 65 мин.

Количество ДФП в загрузке не должно

"5 превышать 0,5, так как при дальнейшем его увеличении хотя и сохраняется высокая термостабильность, ухудшается цвет полиэфирного пластификатора с М 8 — 9 до М 13 медь-железо-кобальтовой шкалы (прим. 8)

20 для полиэфира на основе ДЭГ и с М 11-12 до темно-желтого или коричневого для полиэфира на основе пропиленгликоля — 1,2, Минимальное количество ДФП не должно быть ниже 0,01%. Дальнейшее уменьшение ЖФП в загрузке, например, 0,005, исключает положительный эффект(прим, 9).

Формула изобретения

Способ получения полиэфирных пластификаторов путем. переэтерификации ди30 бутиловых эфиров адипиновой кислоты алкилен-, изоалкилен- или оксиалкиленгликолями или их смесями в присутствии катализатора при нагревании с последующей отгонкой бутилового спирта при понижен35 ном давлении, отличающийся тем, что с целью повышения термостабильности поливинилхлоридных пластификатов их содержащих, переэтерификацию проводят в присутствии 0,01-0,5 от массы реакцион40 ной смеси дифенилолпропана и процесс . осуществляют до получения полиэфирного пластификатора с содержанием гидроксильных групп 0,05 — 0,3 .

1821473

»о

С»

CV о

С» м

Ф с

IO и

C) с» (М о

»о

»-»

С) ».»

»»

Ф.о с

»-»

С»

»-»

I»I

° »

»-1 (7» о

C со

»» и

»-»

РЭ

С»

I с 7

Ю, о а со»-»

С»

С» л;о н о о ц и

Я».-» с о о н о о»»(8 Я и\

»о

»-4 о

lO м

Ю йЪ

"a

»о

Г

С»

C)

СЧ (о оъ .о

В

С» (O

»Ф

С»

O»-»

° p

Ю

D Ф

М . о»

О

МЪ Ф Р Г. 1»9

»Д Ql с1 Я

О

Г»

О:»

»»

8 8 . 8 8 3 8

Ф 8. y и

1 В 4 4 4444 н и .а й. aI

3

»

»р в

»5 4 & .. 1:»

А

Ц ф

Й

F,1t»

Ф и (О

t с

I с! н

ФЧ

1 с

Ю м о

0( и о

1 с

I о (о (9

4-4 и °

44 о н

1 с

1 с

1 м

44 м

C)

4-4

О4

СЧ о

М. о о

О (В н

Р

С4

С4 о

C) О о

C) Ю

4О

О о о

С4 (4Э н

cl х

I

I (1

I и о

44 (м

Ю н

Й

З с

Ю (5

Ф

З

Ф

М о

О

<С

CL

С:

g o. ф

М ф н и

3 и к к

К 3 ц В к

И о

Ъ н х х н

1821473

3 !h чо

Я g н с(35

93 кi Я

КК

4Р

5„

Вв и о о к

4А

4-4