Способ очистки бензола от непредельных соединений

 

Использование: нефтехимия. Сущность изобретения: очистка бензола от непредельных соединений контактированием в гетерогенной фазе при 50-60 град. Сс-очищаемым агентом - продуктом взаимодействия алюминия и четыреххлористого углерода, нанесенного на активированную поверхность окиси алюминия в количестве 5-5,2 мас.%.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (н)з С 07 С 7/148, 15/04

ГОСУДАРСТВЕН-ЮЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ М

--.1

К ПАТЕНТУ

1 (21) 4923633/04 (22) 01.04,91 (46) 30.06.93. Бюл. 24 (71) Сумгаитское производственное объединение "Синтезкаучук" (72) А.И. Бабаев, К.Г. Касумов, Ф.О. Гусейнов и Н.М.-И. Сеидов (73) А.И. Бабаев (56) Авторское свидетельство СССР

М 615053, кл. С 07 С 7/148, 1978, Авторское свидетельство СССР

М 362799, кл. С 07 С 7/148, 1968, Изобретение относится к области нефтехимии, в частности к способам очистки бензола от непредельных соединений, служащего исходным продуктом в процессах получения алкилбензолов, Цель изобретения — снижение расхода очищающего агента и увеличение срока службы катализатора.

Поставленная цель достигается настоящим способом очистки бенэола от примесей путем обработки бенэола в гетерогенной фазе продуктом взаимодействия алюминия и четыреххлористого углерода нанесенного на поверхность активированной окиси алюминия в количестве 5-5,2, а очистку проводят при температуре 50-60 С.

Отличительными признаками настоящего изобретения является обработка бенэола продуктом. взаимодействия А! и CCI4 нанесенного на поверхности окиси алюминия и условия проведения очистки.

Анализ известных способов очистки бензола показал, что существуют аналогичные способы. Однако они не позволяют провести эффективной очистки бензола при относительно высоком содержании приме„„ Ы„„1825355 АЗ (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ БЕНЗОЛА ОТ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ (57) Использование: нефтехимия. Сущность изобретения: очистка бенэола от непредельных соединений контактированием в гетерогенной фазе при 50 — 60 град. С С очищаемым агентом — продуктом взаимодсиствия алюминия и четыреххлористого углерода, нанесенного на активированную поверхность окиси алюминия в количестве 5-5,2 мас. $.

О сей в его составе. Таким образом, заявляемый катализатор, нанесенный на поверхности окисью алюминия, приводит к достижению поставленной цели, Осуществление способа в присутствии нанесенного катализатора с содержанием продукта взаимодействия Al и CCI4 меньше

5 мас.7 снижает производительность установки и не позволяет достичь необходимой степени очистки. Нанесение продукта взаимодействия на активную поверхность окиси алюминия более 5,2 мас, не представляется возможным, так как избыточное его количество более 5,2 мас.7; при 200 С сублимируется.

Осуществление способа при температуре ниже 50 С не позволяет достичь необходимой степени очистки и способствует увеличению времени контакта (более 8 ч), и уменьшает производительность установки.

Проведение очистки при температуре выше 60 С способствует протеканию побочных реакций (алкилирования, осмоленив и др.), что способствует потери бензола и снижению срока службы катализатора в связи

1825355 перекрыванием его активной поверхности смолистыми соединениями.

Пример 1. Очистку бенэола от примесей осуществляли в абсорбционной колонке диаметром 5 см и высотой 50 см, снабженной нагревающей рубашкой нагреваемым сухим водяным паром высокого давления, заполненного очищающим агентом-продуктом взаимодействия А! и CCI4 нанесенного на поверхности активированной окиси алюминия. Получение очищающего агента проводили следующим образом. Продукт взаимодействия А! и СС!4 получили при соблюдении следующего условия:

А!;СС!4=1:50 (мас,), T=75 С. количество алюминия — 20 г, Полученный продукт в количестве — 100 г после фильтрации и 3-х кратной промывки свежей СС!4 подвергали полной осушке от СС!4 в токе азота при температуре

80 С. Затем его растворяли в смеси хлористого этила и н-пентана (или иэопентана) при массовом соотношении продукта взаимодействия; хлористого этила и н-пентана (или изопентана) равным — 1;60:90. Концентрация продукта взаимодействия в этой смеси составила — 0,60 мас. . Активацию поверхности окисью алюминия (марка "А1") проводили в абсорбционной колонке по известному методу, т.е. заранее прокаленный окисью алюминия засыпали в количестве 60 об, в абсорбционную колонку по его высоте. Затем под вакуумом (остаточное давление — 20 мм рт.ст, в токе азота) нагревали массу в колонке до 300 С и проводили активацию окисью алюминия в течение 5-6 ч. Количество окиси алюминия заполненной в колонку составило — 120 г, После активации окиси алюминия абсорбционную колонку заполняют раствором продукта взаимодействия (приготовленного по вышеуказанному условию) и оставляют в течение

0,5 часов. Затем раствор при температуре

40-50 С испаряют таким образом, чтобы происходило медленное испарение смеси и при этом растворенный в смеси продукт взаимодействия,т,е. кэт. комплекс на его основе, наносится на поверхности активированного окисью алюминия и свяэывалэсь его активными кислотными центрами, Эту операцию проводят четыре раза, т.е. до содержания продукта взаимодействия на поверхности окиси алюминия до 5 мас.%.

После полного испарения растворителя температуру в абсорбционной колонке поднимают до 200 С с цепью удаления несвязанного остатка катализатора. Процесс удаления осуществляют в токе азота при объемной скорости азота 0,5 ч, В качестве

-1 бензола дпя очистки взяли продукт, выделенный ректификацией из бензол-топуопь5

15 ной фракции пироконденсата производства

ЭП-300 следующего состава: бензол — 95!(,, толуол — 1,72 мас, (,, пиперилен — 0,86 мас.7(„изопрен — 0,7 мас. ), пентены — 0,4 мас., циклопентадиен — 1,12 мас.ф„дициклопентадиен — 0,2 мас. . Очистку бензола проводили следующим образом. Для очистки взяли 160 г бензола. В абсорбционной колонке поддержали температуру 50 С.

Скорость подачи бенэола составила — 0,025 м/с. Бензол циркулировался микронасосом производительностью 200 мл/ч. Массовое соотношение продукта взаимодействия к примесям составил — 1:36. Время контакта—

3,5 ч, После этого бензол сливают иэ куба колонки и отгоняют от продуктов реакции и анализируют на содержание примесей хромэтографически и методами, применяемыми в заводах СК.

20 Результаты очистки следующее: бензол — 98,9 мэс. („толуол — 1,089 мас., пиперилен — 0,001 мас., изопрен — 0,0015 мас. ), пентены — 0,002 мас., циклопентадиен—

0,0055 мас., дициклопентадиен — 0,001 мэс. . Срок службы катализатора составляет — 100 ч, После этого нанесенный катализатор в токе воздуха при 300 С подвергаются разрушению и активацию окисью алюминия таким же образом как

30 описано выше.

П, р и м е р 2. Очистку бензола осуществляют согласно примеру 1. Катализатор готовили кэк в примере 1. Его растворяли в смеси хлористого этила и изопентана при их

35 массовом соотношении — 1;65:65. Концентрация продукта взаимодействия в этой смеси составилэ — 0,77 мас.7. Содержание кат.комплекса нанесенного на активированную поверхность окисью алюминия состэ40 вило — 5,2 мас. . Количество бенэола взятого для очистки составило — l70 r. Температура в колонке — 60 С. Массовое соотношение продукта взаимодействия к примесям составило — 1:32. Время контакта

45 — 3 ч. Результаты очистки следующие: бензол — 98,95 мас., топуол — 1,04 мас.ф„пиперилен — 0,0008 мас, ф„изопрен — 0,0012 мэс., пентены — 0,0016 мэс., циклопентадиен — 0,0055 мас. (, дициклопентадиен—

0,001 мас. . Очищенный бензол может быть применен в процессе получения этили изопропилбензолэ, Как видно из представленных данных в примерах 1 и 2, способ позволяет значительно сократить расход очищаемого агента (в предлагаемом способе массовое соотношение очищаемого агента к микропримесям составляет I:(32-35), в известном 1:(1.3-4)) и использовать его сравнительно длительной времени (в известном 0,75 ч, в предлагае1825355

Составитель И.Бабаев

Техред М,Моргентал

Корректор И. Шулла

Редактор

Заказ 2231 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035 Москва Ж-35 Pa шская наб, 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород. ул.Гагарина, 101 мом — 100 ч). Кроме того, предлагаемый способ позволяет производить более глубокую очистку ароматического углеводорода, в частности, бензола с высоким содержанием примесей (в известном содержание примесей — 1,5-2,0 мас.$, в предлагаемом около

5 ) и достигать высокую степень очистки (в известном степень очистки по пентенам составляет 27.25 раз, в предлагаемом — 200 раз, no Cs в известном-60 раз, в предлагаемом — 624 рэз). Кроме того. содержание циклопентадиена в бензоле в известном после очистки снижается с 0,536-0,667 Jm до

0,002-0,012, а в предлагаемом с 1,12 до

0,0055 мэс.$.

Высокая степень очистки бензола позволяет снизить расход катализатора и улучшить качества алкилпродуктов (этилбензол, изопропилбензол).

Формула изобретения

Способ очистки бензола от ненредель5 ных соединений путем взаимодействия бензола с очищающим агентом каталитическим комплексом на основе хлористого алюминия, отличающийся тем, что, с целью сокращения расхода очи10 щающего агента и увеличения срока службы последнего, в качестве очищающего агента используют продукт взаимодействия алюминия и четыреххлористого углерода, нанесенный нэ активированную поверхность

15 окиси алюминия в количестве 5-5,2 мас. и очистку проводят в гетерогенной фазе при

50-60 С.