Способ получения n-циклогексиланилина

 

Сущность изобретения: N-циклогексиланилин получают реакцией анилина и циклогексанола в паровой фазе в присутствии водорода и при температуре 190-250°С на катализаторе, содержащем 8-30% окиси меди и до 100 % окиси цинка при молярном соотношении анилинщиклогексанолводород , равном 1:1:(4-10). 1 табл. 10 С

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК. Ы„„1825359 А3 (я)5 С 07 С 211/48; В 01 J 23/80

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ: „„,-, " .;.-, к

К ПАТЕНТУ нКатализатор для данного процесса получают совместным осаждением из водных растворов нитратов меди и цинка. (21) 5008223/04 (22) 05.08.91 (46) 30.06.93. Бюл. N 24 (71) Днепропетровский химико-технологический институт (72) Л.Г.Романовская, В,В.Белов, Л.И.Сула, В.Н.Перкова, Т.М.Юрьева, О.Ю,Прудникова и Т,П.Минюкова (73) Днепропетровский химико-технологический институт (56) "Chem апб Pharm Bull", 1982, 30, М 3, 777 †7, Патент Голландии М 138113, кл. С 07 С 88/10, 1973.

Заявка ФРГ М 2918023, кл. С 07 С 83/67, 1980.

Заявка Японии М 59-196843, кл. С 07 С 87/40, 1984.

"Известия АН БССР", "Серия хим, наук", 1975, М 3, 108 — 110, Изобретение относится к области получения производных циклогексиламина, а именно N-циклогексиланилина, используемого в качестве полупродукта для средств защиты металлов от коррозии, отвердителей каучуков, красителей, лекарственных веществ и сельскохозяйственных химикатов.

Цель изобретения — упрощение технологии процесса и повышение производительности по целевому продукту.

Поставленная цель достигается тем, что в известном способе получения N-циклогексиланилина, включающем проведение процесса в паровой фазе в присутствии водорода при температуре 190-250 С на медьсодержащем катализаторе, согласно изобретению, в качестве исходных компонентов используют анилин и циклогексвнол. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ЦИКЛОГЕКСИЛАНИЛИНА (57) Сущность изобретения: N-циклогекси- ланилин получают реакцией анилина и циклогексанола в паровой фазе в присутствии водорода и при температуре 190 — 250 С на катализаторе, содержащем 8 — 30 окиси меди и до 100 $ окиси цинка при молярном соотношении анилин:циклогексанол:водород, равном 1:1:(4-10). 1 табл. процесс ведут при атмосферном давлении, 1 молярном соотношении амилии: циклогексанол . водород, рваном 1:1:(4-10), на катализаторе состава 8 — 30 CuO, ZnO— остальное, Применение для данного процесса медно-цинкового оксидного катализатора при соответствующем соотношении компонентов и оптимальное соотношение исходных соединений в парогазовой смеси позволяют избежать высоких давлений, а значит, упростить технологический процесс и значительно интенсифицировать его.

Производительность по конечному продукту возрастает в 1,2-3,3 раза.

1825359

Ткт, С

Состав катализатора

Нагрузка, г,исх,см. лкт ч

Молярное со- отн.

ЦГ;АН:Н

Производительность, Г/ лктч

Конверсия, %

Пример

Примечание

Выход, %

8% СиО, 92% ZnO

20% СиО, 80% ZnO

30% СиО, 70% ZnO

8 СиО, 92% ZnO

35% СиО, 65% ZnO

4% СиО, 96% ZnO

8 СиО, 92% ZnO

8% СиО, 92% ZnO

15% Cu0/ó-А!гОз (и рототи и) и

215

1:1:8

1:1:à

1:1:6

1:1:10

1:1;8

1:1:8

1:1:12

1:1:2

ЦГон:НБ=1:1

250

158

474

277

142

141

2

4

6

8

88.2

85,8

85,2

87,9

87,4

80,0

85,7

89,0

81,2

80,2

74,7

80,5

74,3

69,2

73,0

71,9

83.0

Рнг

-20 ат

Рнг

-5 ат

30,7

18,0

Составитель Л. Романовская

Редактор Т. Павлова Техред M. Моргентал Корректор П. Гереши

Заказ 2232 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

Пример 1. 30 мл катализатора (28,5 г) состава, мас.%: Cu0 — 8, ZnO — 92 загружают в проточный реактор и восстанавливают в токе азотоводородной смеси с концентрацией водорода 20 об. с постепенным 5 подъемом температуры до 250 С и выдерживают при этой температуре в течение 4 ч.

После подготовки катализатора в поток водорода о зону испарения дозируют эквимолярную смесь циклогексанол: анилин с нагрузкой 215 г л f ч),Расход водорода — 86 мл/мин. После испарения этих реагентов парогазовая смесь циклогексанол: анилин:

:водород молярного соотношения 1: 1; 8 поступает на катализатор при температуре

210 С и атмосферном давлении, Катализат конденсируют в холодильнике и собирают в приемнике, анализируют газохроматографическим методом. По результатам анализа рассчитывают основные показатели процесса. Конверсия циклогексанола составляет 88,2%; выход N-циклогексиланилина

81,2, циклогексанона — 3,4, дифениламина—

0,3, циклогексена — 3%; производительность по N-циклогексиланилину — 158 г л, ч),. 25 селективность — 92,4%. Целевой продукт выделяют раэгонкой в вакууме.

Остальные примеры выполняют аналогично примеру 1, Все данные приведены в 30 ,таблице.

Из примеров 1-4 видно, что катализатор заявляемого состава позволяет повысить производительность по

N-циклогексиланилну в 1,12 — 3,3 раза в сравнении с лучшим показателем прототипа (при давлении водорода 20 ат). Увеличение нагрузки с 215 до 700 г исх. смесиф кгч) не приводит к существенному снижению выхода N-циклогексиланилина и конверсии циклогексанола, а производительность в 3,3 раза выше, чем по прототипу.

С увеличением содержания оксида меди более 30% (пример 5) или с понижением его менее 8 (пример 6) ухудшаются все показатели процесса. К аналогичному результату приводит выход за оптимальные значения по водороду в составе парогазовой смеси (примеры 7, 8).

Формула изобретения

Способ получения N-циклогексиланилина в паровой фазе в присутствии водорода при температуре 190 — 250 С на медьсодержащем катализаторе путем взаимодействия исходных соединений, отличающийся тем, что процесс ведут при атмосферном давлении на катализаторе, содержащем 8—

30 мас,% окиси меди и до 100 мас.% окиси цинка, и в качестве исходных соединений используют анилин и циклогексанол при молярном соотношении циклогексанол: анилин: водород, равном 1: 1: (4 — 10).