0,0-дигексил(4-фениламинофенил)тиофосфонат в качестве ингибитора термоокисления хлоропренового каучука

 

Использование: в качестве ингибитора термоокисления хлоропренового каучука. Сущность изобретения1 Продукт: 0,0-дигексил-(4-фениламинофенил)тиофосфонат флы СбН5МН-СбН4-Р(5ХОСбН1з)2, БФ C24H36NPS; выход40%. т.пл. 119°С. Реагент 1. (CeH5)2NH. Реагент 2. Р45ю Реагент 3: СбЖзОН Условия реакции в среде органического растворителя при кипении. 3 табл.

C0IO3 COBE I CKVIX социАлистических

РЕСПУБЛИК (sI)s С 07 Р 9/40, С 08 К 5/533

ГОСУДАРСТВЕН-ЮЕ ПАТЕНТНОЕ

ВедОмстВО сссР (ГОСПАТЕНТ СССР), г г тт""г!г",г.,тт б

Х. т1 р цф Д1

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ тура до 150 С. (21) 4912187/04 (22) 18.02.91 (46) 07.07.93, Бюл, Рк 25 (71) Химический факультет МГУ им. М.В.JloМОносовэ (72) Г.Ф.Бебих, Е.Ф,Понизовцев, В.П.Сараева, А.Н.Жданова и Л.В.Муравьева (56) Авторское свидетельство СССР

N. 514491, кл. С 09 К 15/00, 1978, Зонотарева К.А. и др. Вспомогательные вещества для полимерных материалов. М.:

Хнммя, 1966, с. 10.

Изобретение относится к органической химии, а именно, к новому производному тиофосфоновой кислоты, которое может быть использовано в качестве ингибитора тврееоокисления хлоропренового каучука:

QQ-NH QP-(oc н, 1 (ll

Известно производное тиофосфоновой кнслеты N,N N -трнфенил-N-(нафтил)триами фос4гат (1):

° ° ° о о,,- ""-©), О

Недоста ом этого соединения является его невысокая эффективность при стабилнзацни процессов термоокисления хяеропренового каучука при температурах влив 150 С, Известен также промышленигле ннгибитое. Фенин-гт-нлйтилени г(2):

- ©-" oo

Недостатком этого соединения является оро невысокая эффективность при окис„.,5U „„1825797 А1 (54) О.О-ДИГЕКСИЛ(4-ФЕНИЛАМИНОФЕНИЛ)ТИОФОСФОНАТ В КАЧЕСТВЕ

ИНГИБИТОРА ТЕРМООКИСЛЕНИЯ ХЛОРОПРЕНОВОГО КАУЧУКА (57) Использование: в качестве ингибитора термоокисления хлоропренового каучука.

Сущность изобретения. Продукт; 0,0-дигексил-(4-фениламинофенил)тиофосфонат фл ы С6Н5й Н-СБН4-P(S)(OCeH 3)г, Б Ф

CzqHzgNPS; выход 40 $, т.пл. 119 С. Реагент

1: (СвНБ)рМН. Реагент 2: P4SIo, Реагент 3:

С6Н13ОН. Условия реакции: в среде органического растворителя при кипении. 3 табл, лении хлоропренового каучука при темпераЦелью изобретения является создание нового ингибитора термоокисления хлоропренового каучука, тормозящего процессы термического окисления при температуре выше 150 С. Соединение! получено фосфорилированием дифениламина по известному способу (1) пентасульфидом фосфора с последующим взаимодействием полученного продукта с гексиловым спиртом.

Пример 1. В четырехторлой колбе с мешалкой, термометром и обратным холодильником в 180 мл бромбензола проводят реакцию 55 г (0,32 М) дифениламина с 33 r (0,74 М) пентасульфида фосфора при температуре кипения растворителя (151 С) в течение 2 ч. Далее реакционную массу охлаждают до 160 С и прибавляют 85 мл нормального гексилового спирта и ведут реакцию при этой температуре в течение 2 ч

40 мин. После охлаждения продукт кристаллизуется, затем его перекристаллизовывают из смеси гептан-ксилол в соотн. 5:1

1825797

30 соответственно. Выход продукта 50 r (40%)

Мм = 414 у.е. T.oë. — 119 С. Растворяется в бромбензоле, ксилоле; при нагревании в толуоле, бенэоле, Элементный состав

Вычислено, %: С 69,5; Р 7.26; Н 8,58; К

Найдено, %: С 68,92; P 7,64; Н 8,96; N

Строение соединения 1 доказано методом ИК-спектроскопии, В ИК-спектрах поглощения имеются полосы в области

3400-3260, 750-700, 1450, 1050-990 см характерные для групп -NH, P=S, С-P, P-N u

P-OAIIc.

Ингибирующую активность соединения

1 определяли по падению массы образцов эластомеров методом термогравиметрии в изотермическом режиме и методом ИКспектроскопии по изменению оптической плотности в окисленных образцах хлоропренового каучука при температурах окисления от 150 до 180 С, в области 1720 см характерной для т со карбонильных соединений и в области 3500-3400 см, характер-1

í о и дл я ион гидроксилсодержащих соединений, Сравнение проводят с аналоговым соединением и обьектом сравнения.

П р и л е р 2, Трехкратным переосаждением этанолом из 3%-ного толуольного раствора хлдропренового каучука освобождаются от введенного в каучук промышленного термостабилиэатора и вводят в г, толуольные растворы каучука ингибиторы в количестве 0,014:-0,06 моль/кг, Пример 3. Для проведения термогравиметрических испытаний из растворов каучука с ингибиторами, полученными, как указано в примере 2, готовят пленки на стеклянных тиглях, толщина пленок 0,5 мм; пленки сушат в вакуумном шкафу и окисляют в блочной печи при температурах от 150 до 180 С в течение 1 ч с постоянной регистрацией изменения массы образца на весах непрерывного взвешивания. Результаты испытаний представлены в табл.1. Как следует иэ таблицы, соединение I снижает потерю массы хлоропренового каучука при его термоокислении при 180 С в течение 1 ч в 10 раз, по сравнению с объектом сравнения, и в 1,5 раза, по сравнению с аналогом.

Пример 4. При Йкислении хлоропренового каучука образуются карбонил- и гидроксилсодержащие соединения, ilo изменению их концентрации в процессе окисления каучука в присутствии ингибиторов можно судить об эффективности применяемых ингибиторов. Концентрация карбонил- и гидроксилсодержащих соединений определяется по изменению оптической плотности полос поглощения Рсо и тон (1720 и 3500-3200 cM . соответственно), так как оптическая плотность по закону

Бугера-Ламберта-Бера пропорциональна койцентрации поглощающего вещества по формуле

D=Ig — =Ecd, 1 где 1 — интенсивность падающего излучения;

1 — интенсивность прошедшегб излучения;

d — толщина поглощающего слоя; с — концентрация вещества, Для исследования готовят пленки каучуков одинаковой толщины на пластинах из

NaCI, сушат в вакуумном шкафу до постоянного веса и окисляют в воздушном термостате при 180 С в течение 30 мин. Образцы исследуют на спектрофотометре "Specord

IR-75". Результаты представлены в табл,2 и

3.

Как следует иэ табл.2, соединение I снижает оптическую плотность полосы ооглощения исо в 1,5 раза,по сравнению с аналогом,и в 2 раза,по сравнению с объектом сравнения.

Оптическую плотность гидроксильных групп (табл,3) соединение i снижает в 2 раза, по сравнению с аналогом, и в 6 раз, по

40 сравнению с объектом сравнения, Формула изобретения

О,O-Дигексил(4-фениламинофенил)тио— фосфонат формулы

C)H)NH-СбН4-Р(Я)(ОСФ1з)2 в качестве ингибитора термоокисления хлоропренового каучука, 50

1825797

Таблица 1

Изменение массы образцов хлоропреновогс каучука при термоокислении при 180"С в течение 1 ч ()

Таблица 2

Изменение оптйческой плотности vco при окислении хлоропренового каучука при 180 С (1 = 30 мин)

Таблица 3

Изменение оптической плотности vco при окислении хлоропренового каучука при 180 С (t = 30 мин)

Составитель А. Жданова

Редактор Т. Никольская Техред М, Моргентал Корректор М. Самборская

Заказ 2305 Тирам Подписное

8НИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Ф

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

0,0-дигексил(4-фениламинофенил)тиофосфонат в качестве ингибитора термоокисления хлоропренового каучука 0,0-дигексил(4-фениламинофенил)тиофосфонат в качестве ингибитора термоокисления хлоропренового каучука 0,0-дигексил(4-фениламинофенил)тиофосфонат в качестве ингибитора термоокисления хлоропренового каучука 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к новым соединениям, обладающим биологической активностью, а именно к производным 1-оксо-3,3,5-триметил-1,2-оксафосфолена-4 общей формулы 1 CH где R - эфирный или амидный заместитель, содержащий гетероциклический фрагмент, включающий в качестве гетероатомов кислород, азот или их комбинацию, например R OCHCH2 NO Указанные соединения обладают выраженной антибластомной активностью

Изобретение относится к химии аминокислот, а именно к способам получения новых фосфорилированных конъюгатов аминокислот общей формулы R1- -NH-X-O-CH2--CH2-O-(CH2)3-(OR3) где Х остаток глицина, -аланина, -аминомасляной кислоты, DL-аспарагиновой кислоты, DL-глютаминовой кислоты, L-пролина, L-лейцина, DL-метионина или -фенил- -аланина; R1 CH3, C6H5 или 1-адамантил; R2 H или пальмитоил; R3 CH3 или C2H5; n 1 или 2, которые обладают сосудистой и психотропной активностью и могут быть использованы в медицине и фармакологии

Изобретение относится к новым производным метиленбисфосфоновой кислоты, в особенности к новым, галогензамещенным амидам и эфир-амидам (сложный эфир-амидам) метиленбисфосфоновой кислоты, способам получения этих новых соединений, также как к фармацевтическим композициям, содержащим эти новые соединения

Изобретение относится к элементоорганической химии, конкретно к технологии получения высших эфиров алкилфосфоновых кислот общей формулы где R - алкил C1-C2, галогеналкил; R', R'' - алкил C4-C8

Изобретение относится к производным гуанидиналкил-1,1-бис фосфоновой кислоты, способу их получения и к их применению
Наверх