Триплекс и способ его получения

 

Изобретение относится к конструкции и технологии изготовления ветровых автомобильных стекол с внутренней прослойкой из ударопрочного полимерного материала. Сущность изобретения: ветровое стекло автомобиля состоит из двух силикатных стекол и внутренней прослойки из полимерного ударопрочного материала. Внутренняя прослойка выполнена из метакрилового производного простого полиэфира с молекулярной массой 4010 - 12000 и функциональностью по метакриловым группам 1.6 - 2,0 и (мет)акрилового мономера, взятых в массовом соотношении, соответственно: 1,5- 0,66. Триплекс получают путем сборки стеклопакета из двух силикатных стекол, заполнения зазора между ними жидкой фазоотверждаемой клеевой композицией и последующего фотоотверждения. Жидкая фотоотверждаемая клеевая композиция состоит из метакрилового производного простого полиэфира, (мет)акрилового маномера и фотоинициатора и последующего фотоотверждения . Перед сборкой стеклопакета осуществляют обработку стекол 0,1 - 0,2% раствором кремнийорганического адгезивз в этиловом спирте, выбранного из ряда: метакрилатметилметилдиэтоксисилан, метакрилатметилтриэтоксисилан, а фотоотверждение проводят в течение 5-50 мин с использованием в качестве источника УФ- излучения плоской панели люминесцентных ламп марки ЛУФ-80, расположенных на расстоянии 10-30 мм друг от друга, на расстоянии 100 - 500 мм до поверхности стеклопакета. 2 с.п. ф-лы, 2 табл. сл С

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (sl)s С 03 С 27/12

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ (21) 4870542/33 (22) 10.08.90 (46) 15.07.93. Бюл. ¹ 26 (76) А.А. Воробьев (56) Патент Великобритании № 1123605, кл, В 32 В 17/10, 1965.

Европейский патент ¹ 0119525, кл. В 32

В 17/10, 1984, (54) ТРИПЛЕКС И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ (57) Изобретение относится к конструкции и технологии изготовления ветровых автомобильных стекол с внутренней прослойкой из ударопрочного полимерного материала.

Сущность изобретения: ветровое стекло автомобиля состоит из двух силикатных стекол и внутренней прослойки из полимерного ударопрочного материала. Внутренняя прослойка выполнена из метакрилового производного простого полиэфира с молекулярной массой 4010 — 12000 и функциональностью по метакриловым группам 1.6—

2,0 и (мет)акрилового мономера, взятых в

Изобретение относится к конструкции и технологии изготовления ветровых автомобильных стекол, выполненных в виде триплекса с внутренней прослойкой из ударопрочного полимерного материала.

Цель изобретения — создание более экономичной технологии изготовления ветрового стекла автомобиля, которая достигается путем снижения трудовых и энергетических затрат, а также отсутствием отходоь полимерного материала.

Поставленная цель достигается тем, что в триплексе, состоящем из двух силикатных

„„SU „„ 1828456 АЗ массовом соотношении, соответственно:

1,5 — 0,66. Триплекс получают путем сборкй стеклопакета из двух силикатных стекол, заполнения зазора между ними жидкой фазоотверждаемой клеевой композицией и последующего фотоотверждения. Жидкая фотоотверждаемая клеевая композиция состоит из метакрилового производного простого полиэфира, (мет)акрилового маномера и фотоинициатора и последующего фотоотверждения. Перед сборкой стеклопакета осуществляют обработку стекол 0,1 — 0,2% раствором кремнийорганического адгезива в этиловом спирте, выбранного из ряда: метакрилатметилметилдиэтоксисилан, мета крилатметилтриэтоксисила н, а фотоотверждение проводят в течение 5 — 50 мин с использованием в качестве источника УФизлучения плоской панели люминесцентных ламп марки ЛУФ-80, расположенных на расстоянии 10 — 30 мм друг от друга, на расстоянии 100 — 500 мм до поверхности стеклопакета, 2 с.п. ф-лы, 2 табл. стекол и внутренней прослойки из полим ного ударопрочного материала на осн (мет)акрилового мономера, согласно изоб тению, внутренняя прослойка дополнител содержи метакриловое производное п стого полиэфира с молекулярной масс и

3900 — 12000 и функциональнрстью по метакриловь м группам 1,6 — 2.0 при соотношении последнего и (мет)акрилового мономера

1,5 — 0,66.

В качестве прототипа способа выбран способ получения триплексов на основе

ОМС, описанный в Европейском патенте ¹

00 Я

-Ь (л о )р 4) 1828456

0119525, кл. В 32 В 17/10, 1984. В соответствии с этим решением способ осуществляют путем сборки стеклопакета из двух силикатных стекол, заполнения образовавшейся полости жидкой фотоотверждаемой клеевой композицией, состоящей из (мет)акрилатного производного простого полиэфира, (мет)акрилового мономера и фотоинициатора и последующего фотоотверждения. Оотоотверждаемая клеевая композиция содержит, мас,ч: 100 монометакрилата гликоля и/или полиэфиргликоля с мол ьной массой (M) 116 — 5000; 0,1 — 5 фотоинициатора.; 0,1 — 5 силанового сшивающего агента и 0 — 100 пластификатора(полиоксипроленглиKîëÿ); в качестве монометакрилата полиэфиргликоля предпочтительно используют монометракрилат полиоксипропиленгликоля с M = 300 — 1000 и его смеси с метакриловым мономером — 2-гидроксиэтил-или 2-гидроксипропилметакрилатом, Недостагком указанного способа являются низкие механические xBpBKTBpNcTI пол учаемого триплекса, которые не позволяют использовать его в качестве ветрового стекла автомобиля.

Поставленная цель достигается тем, что в способе получения ветрового с екла автомобиля путем сборки стеклопакета из двух силикатных стекол, заполнение образовавшейся полости жидкой фотоотверждаемой клеевой композицией, состоящей из (мет)акрилового производного простого полиэфира, (мет)акрилового мономера и фотоинициатора и последующего фотоотверждения, согласно изобретению, перед сборкой стеклопакета осуществляют обработку стекол 0,1 — 2,07, раствором в этиловом спирте кремнийорганического адгезива, выбранного из ряда: метакрилатметилметилдиэтоксисилан, метакриламетилтриэтоксисилан, а фотоотверждение проводят с использованием в качестве источника УФ-излучения плоской панели люминесцентных ламп марки ЛУФ80, расположенных на расстоянии 10 — 30 мм друг от друга, причем расс гояние от источника УО-излучения до поверхности стеклопакета равно 100 — 500 мм, а время .отверждения составляет 5 — 50 мин, В качестве (мет)акрилового производного простого полиэфира берут 2-гидрокси-3метакрилоилпропиловые эфиры полиэфиркарбоновых кислот, имеющие мольную массу 3000 — 12000 и функциональность по метакриловым группам 1,6 — 2,0 при следующем соотношении компонентов в композиции, мас,ч.; указанное метакрилатное производное простого полиэфира/(мет)акриловый мономер/фотоинициатор 40 — 60/60 — 40/0,2 — 2,0.

Указанные 2-гидрокси-3-метакрилоилпp0пиловые эфиры полиэфиркарбоновых кислот, называемые ниже ради краткости макрономерами получают двухстадийным каталитическим синтезом. Первая стадия состоит в присоединении ангидрида циклического ангидрида двухосновых карбоновых кислот (янтарного или малеинового, или метилтетрагидрофталевого, или предпочтительно фталевого) к гидроксильным группам простого полиэфира (полиоксиалкиленполилиола) с образованием полиэфиркарбоновых кислот. На второй стадии последние этерифицируют глицидилметакрилатом, причем соотношение реагентов (на первой стадии — циклического ангидрида и подлежащих превращению гидроксильных групп простого полиэфира; на второй стадии — образовавшихся карбоксильных групп и глицидилметакрилата) берут эквимольными.

На каждый моль взятых в реакцию гидроксильных групп исходного полиоксиалкиленполиола получается близкое к одному молю количество ненасыщенных групп в макрономере, т.е. например полиокиалкилендиол превращается в близкой к биненасыщенному макрономер (практически с функциональностью по метакрилатным группам 1,8 — 2,0 на молекулу макрономе30 ра)

Кроме того, важным параметром макрономера оказывается его мольная масса, которая для достижения нужных физикомеханических показателей многослойных стекол должна быть не менее 3900 (имеется в виду везде среднечисловая мольная масса, М). Верхний предел M определяется верхним пределом мольной массы исходных простых полиэфиров при условии их стан40 дартно-воспроизводимого изготовления на современном уровне техники; из этого условия верхний предел М мгкромономеров находится вблизи 12000, Таким образом, в целом М макромономеров должна быть

3900 — 12000. При этом для синтеза исходных полиоксиалкиленполиолов могут быть использованы такие различные алкиленоксиды, как этиленоксид, 1,2-пропиленоксид и тетраметаленоксид (тетрагидрофуран), взятые по отдельности (с получением гомополимеров) или в смеси (с получением сополимеров)

В качестве (мет)акрилового мономера используют метилметакрилат (MMA), бутилме55 такрилат (БМА), бутилакрилат (БА) . и монометакрилат этиленгликоля (МЭГ) по отдельности или в смеси, предпочтительно MMA.

Пример ы; А. Общая процедура (на примере получения и испытания триплексных стекол).

1828456

Ta6лица!

»оствь еотаатлырллаамай лпелвои ко>ааэицли, механические свойства «лееьога слоя и свонства трнплекса

"--1 мь Р

Сьайства

Ком-озиция (K!ДД

)ла х нл. иа

I ал-го! иас.ч..

Стверьденного клеевого аюя т ь с трипгекса фд

2-!слролси-3-метакоилоил" поопиловые эфиры полизаир кареогювых кислот (макро|ююнеры ° с ьc (ла

Ссч! и с ! с наел! Е Геа!О, I>;»

2 8 ! а лстытания С

Гсходмые полиаксиалкегелI ! голиагн спрос>не полиэфнры) Плj F (Г!! ) +20 -2С . ° чО +20! (!

Сл

"с

13 2С 25С

IП Клеяцая пленка »ОУТСЭЛи

Нонометакрилат полиоксигропиленадиола

Погиоксипрапнлендиол

Полиокснэтиленоксипропилендиоп (20 нас.» этиленоксида) $7 +

It>i 50 ТО ".,2 22 5 6 144

IK

2К

ЕТ-+!

0 д 50 Рд С 2 62 7 3 375 17 с о I 0 3о"» 50

Попсюксиэтигеноксипропилендиоп (20 мас. этиленоксида) l,II@ 40

ЛРДС2437."20

0Т 1,6 4010»0

Полюкслэтипеноксипропилендиоп (20 мас.ь этиленоксида) е; °lItIt 40 СН 0,1 е,л 6,0 302

CT ",0 150 60

Солноке»òèpåíîêñèïppïll лендиол (20 иас. >тиленоксида) 10РД 5

Е7. + г>1о 1,0 75 93 3 7 19

ЯН 1,6 780С 50

Полиоксиэтипеноксипрапилендиоп (80 мас.е этиленоксида) Р " 4г

НОГ 5

Та» „, 7,С 6,5 400 IC,2 87 лд 1 8 12""" 5

Полиоксиэтиленоксипропилендиоп (80 мас., этилел" оксида) РТ 1,8 12СС» 40 г

О!РД IС ЛОД 2," 15 12 42С

Е7 - +!

8 и - по прототипу,к- ко трольныепрнмеры,ц - исход ый циклически. англс1рс л, где;от - фталевьй ангидрид, лн -янтармый о-нгидРид, нд -капе»нов и ангидрид,F — функциональность по нетакрилаьыч гр> -.пьи, п(дп) - (лет)акр> лаьы» монсмер,фк фотаинициатор, е — надугь угругости, е - и >ц разрыве, Е - стногительное удлинение грк р зрыве,а - энергия,пагггнаемая на>ариелем при i»зрывв; g - светопропускание, О - вгагpctopxap>, Т - тепгюстойкостс, С в светостойкость,,Т - испытание нв удар нарам, нассой 227 г, Э - испытание ла удар маром, массой 2,26сг, 11 — испытанис нь удар манекеном, (+) - оьрвзец выдернал испытание, (- t — оараэец не ьылерыал испытание

Таблица 2

Параметры способа получения ветрового стекла — триплекс

К вЂ” контрольные примеры; а — расстояние между лампами; в — расстояние источника УФ-излучения до поверхности стеклопакета; т — время отверждения. стекол, заполнения зазора между ними жидкой фототверждаемой клеевой композицией на основе (мет)акрилового мономера и фотоинициатора и последующего фотоотверждения, отличающийся тем, что с целью снижения трудовых и энергетических затрат, а также отсутствия отходов полимерного материала, перед сборкой стеклопакета осуществляют обработку стекол 0,1 — 2,0%-ными раствором кремнийорганическоro адгезива в этиловом спирте, выбранного из ряда; метакрилатметилметилциэтоксисилан, метакрилатметилтриэтоксисилан, а фотоотверждение проводят в течение 5 — 50 мин

5 с использованием в качестве источника УФизлучения плоской панели люминесцентных ламп марки ЛУФ-80, расположенных на расстоянии 10 — 30 мм одна от другой и на расстоянии 100 -- 500 мм до поверхности

10 стеклопакета.