Фунгицидная композиция

 

Использование: сельское хозяйство, химические средства защиты растений. Сущность изобретения: фунгицидная композиция содержит (мас.ч.) производное имидазола общей формулы. C(R1)N-C((R3VNCS02RO, где RI - CN или CSNHRs; RS - водород, ацетил или пропионил; R2 - водород, циклопропил, циклогексил. 2-нафтил,алкил Ci-Ce и С12, 3-фторпропил, 3-хлорпропил, 4-хлорИзобретение относится к химическим средствам защиты растений, а именно к фунгицидной композиции на основе производных имидазола. Известно фунгицидное средство, использующее в качестве действующего начала соединение формулы Nr-Qp Br-С | п i СООС2Н5 бутил, 5-хлорпентил, гидроксиметил, гидроксипропил, гидроксибутил, метоксиметил, этоксиметил, фенетил, 1,2-дифенилэтил, 2,2,2-трифторэтокси, бензил, а-гидроксибензил, метилбензил, 2-фторбензил, аллил, 2-бутенил, фенил, хлорфенил, фторфенил, 4- бромфенил, 2,3-дихлорфенил, 3,4-дихлорфенил, 4-метилфенил, 3-метилфенил, 2-метилфенил, 4-этилфенил, 4-изопропилфенил. 4-трет-бутилфенил, 3,4-диметилфенил, 4-метоксифенил, 4-этоксифенил, 4-метил-З-хлорфенип, 4-метокси-З-хлорфенил, З-метил-4-метоксифенил, 3,4-метилен диоксифенил, 4-(2,2,2 -трифторэтокси) фенил, 4-цианофенил, 4-нитрофенил, 2-фурия, 5-метил-2-фурил, 2-тиенил, 5-хлор-2-тиенил, 5-бром-2-тиенил, SOpRe; Re - алкил , аллил, фенил, бензил, 3-трифторметил-2-пиридил, 4-хлорфенил при п 0, Re - диметиламино, этил при п 2, CONHR ; R - фенил, 4-хлррфенил; RS - водород, хлор, бром, иод, циано, нитро. метил, этил, метилтио, фенилтио, 2-фурил, трифторацётил; R4 - изопропил, диметиламино, диэтиламино, морфолино, 5-20, носитель 60-93; поверхностно-активное вещество 2-20. 13 табл. Однако оно недостаточно эффективно. Известно фунгицидное средство на основе соединения формулы N-.-CN NHH4 N-LCN СООС2Н5 Однако оно также недостаточно эффективно при низких концентрациях. 00 СА Os О сЈ со

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)5 д 01 N 43/50, ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССP (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ (2 1) 4355479/04 (22) 11.03.88 (46) 23.08.93. Бюл. М 31 (31) 58451/87; 106577/87, (32) 13.03.87; 30.04.87

; (33) JP

: :(71) Исихара Сангио Кайся, Лтд (JP) (72) Рикуо Насу, Каэуми Сузуки, Тосио На- кадзима, Кейитиро Ито, Такеси Осима, Хидеси Есимура и Терумаса Комиедзи (JP) (56) Патент Японии %46-16109, кл. A01 N 9/22,, опублик, 1971.

Патент Франции М2281360, кл.А01 N9/22, опублик. 1976.. (54) ФУНГИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ (57) Использование: сельское хозяйство, химические средства защиты растений. Сущность изобретения: фунгицидная композиция содержит (мас.ч.) производное имидазола общей формулы

С(1 -М-С(821=С(М ® 2М,, где R1 — CN или CSNHR6; ЯБ — водород, ацетил или пропионил; Rz — водород, циклопропил, циклогексил, 2-нафтил, алкил С -Св и С12, З-фторпропил, З-хлорпропил, 4-хлорИзобретение относится к химическим средствам защиты растений, а именно к фунгицидной коМпозиции на основе производных имидазола.

Известно фунгицидное средство. использующее в качестве действующего начала соединение формулы Я ц вр / и Bt

СООС2Н5

„„5U „, 1836016 АЗ бутил, 5-хлорпентил, гидроксиметил, гидроксипропил, гидроксибутил, метоксиметил, этоксиметил, фенетил, 1,2-дифенилэтил, 2,2,2-трифторэтокси, бензил, а-гидроксибензил, метилбенэил, 2-фторбензил, аллил, 2-бутенил, фенил, хлорфенил, фторфенил, 4бромфенил, 2,3-дихлорфенил, 3,4-дихлорфенил, 4-метилфенил, З-метилфенил, 2-метилфенил, 4-этилфенил, 4-изопропилфенил, 4-трет-бутилфенил, 3,4-диметилфенил, 4-метоксифенил, 4-зтоксифенил, 4-метил-3-хлорфенил, 4-метокси-3-хлорфенил, 3-метил-4-метоксифенил, 3,4-метилендиоксифенил, 4-(2,2,2 -трифторэтокси) фенил, 4-цианофенил, 4-нитрофенил, 2-фурил, 5-метил-2-фурил, 2-тиенил, 5-хлор-2-тиенил, 5-бром-2-тиенил, S0nRs; Rs — алкил

C> — С4, аллил, фенил, бензил, 3-трифторметил-2-пиридил, 4-хлорфенил при n = О, Вв— диметиламино, атил при n = 2, СОИНВ7; йт — фенил, 4 —; йз — водород, хлор, бром, иод, циано, нитро, метил, атил, метил- и тио, фенилтио, 2-фурил, трифторацетил; R4— изопропил, диметиламино, диэтиламино, морфолино, 5 — 20, носитель 60 — 93; поверх- ностно-активное вещество 2 — 20. 13 табл.

Однако оно недостаточно эффективно.

Известно фунгицидное средство на основе соединения формулы

CN

ЙНг-Е Х

N CN

СООС2Н5

Однако оно также недостаточно эффективно при низких концентрациях.

1836016

Яз — t, от-80до30 С, от1до24ч

Стадия-2....(1-2) сюдий-1

80 R от 1О да !50 С NCgx Я " от 1 до 48ч я

))с-(Д „

{«- 2) 50 г — ; от- до от1до24ч (1 — 4) ....(1-3) ос

MICR (П-2) Y — $0г от 1 до 48 ч

Целью изобретения является усиление фунгицидной активности средства на основе проиэводногоо имидазола.

Укаэанная цель достигается тем, что в качестве активного вещества используют .5 производное имидазола общей формулы

R)-Я() оо,ч, ) где Rt — CN или CSNHRs, R5 — водород, ацетил или пропионил;

Яг — водород, циклопропил, циклогексил, 2-нафтил, алкил-С1-С8, С12, 3-фторпро- t5 пил, 3-хлорпропил, 4-хлорбутил, 5-хлорпентил, гидроксиметил, гидроксипропил, гидроксибутил, метоксиметил, этоксиметил, фен етил, 1,2-дифенилэтил, 2,2,2-трифторэтокси, бензил, а-гидроксибен- 20 эил, метилбензил, 2-фторбензил, аллил, 2-бутенил, фенил, хлорфенил, фторфенил

4-бромфенил, 2,3-дихларфенил, 3.,4-дихлорфенил, 4-метилфенил, З-метилфанил, 2-ме. тилфенил, 4-этилфенил, 4-изопропилфенил, 25

4-трет-бутилфенил, 3,4-диметилфе пил, 4-метоксифенил, 4-этоксифенил, 4-метил-3-хлорфенил, 4-метокси-3-хлорфенил, З-метил-4-метоксифенил, 3,4-метилендиоксифенил, 4-(2,2,2 -трифторэтокси)фенил, 4- 30 цианофенил, 4-нитрофенил, 2-фурил, 5-метил-2-фурил, 2-тиенил, 5-хлор-2-тиенил, 5-бром-2-тиенил, $0nRo;

Я8 — алкил С1†- С4, аллил, фенил, бензил, З-фторметил-2-пиридил, 4-хлорфенил 35 при и О. Яв-диметиламино, этил при и =2, СОКНЯ7; R2 — фенил, 4-хлорфенил;

Яз — водород, хлор, бром, йод, циано, нитро, метил, атил, метилтио, фенилтио, 2фурил, трифторацетил; 40

R4 — изопропил, диметиламино, диэтиламино, морфолино, в количестве 5-20 мас,ч., носитель — 60-93 мас.ч., поверхностно-активное вещество 220 мас,ч. 45

Новое имидазоловое вещество, представленное общей формулой (i), может быть получено конкретно следующим способом

fA) .

10 150 С

)),.Я +v-во))), в,pg н Rq от 1ао 48ч

1 (N) 4 2 («55 н (п1

От 1П до t50 С ..))))+)-ЬО,)), " (I) (11Ц от 1 до 48ч в которых радикалы Rt, Яг, Яз и R4 имеют те же самые значения, которые указаны выше, а У является атомом галогена.

В формуле (!) вещества, в -которых Rt является цианогруппой, также могут быть получены следующим способом (B): (Н 1 От t до 48 Ч SOgR4 (t-l) Стадия-2 н-бутилл итий/тетра гидрофура н стАдИя=1

° Ф и КЗ {11-Ц Y-SO 84{ill) от tQ по 15Q C,î÷1до48ч $Огйч {1-2

В общей формуле (1-2}, описанной выше, в которой Яз является группой — SRv, на стадии-2 способа fB), описанного выше, вместо Яз — 1 также можно использовать группу Я7$$Я7. В приведенных выше формулах радикалы Яг, Яз, R4, Ят и У имеют те же самые значения, которые указаны выше.

В общей формуле (I) вещества, в которых R1 является цианогруппой и Яз представляет собой атом водорода, хлора или брома, также могут быть получены следующим способом (С):

Стадия-2 н-бутиллитий/тетрагидрофуран

Sgq)) нс-{ (N я 8 f6018

Стадия-2 нбут!чллит!«Й/телрЯ« «Я«3!1!ч)у«:!а«и -!(1 —.!)

Rz-Y ; от -80 до 3G" С, !

От 1 да 24 ч

В Об«цей фа!)лчуле (! — - 1), Оп!!с а!1110Й f |f- :3

Р е, в которой Н2 лвллется группой — Я;7, на тадии-2 ап!!санного выше способа iCJ т кемо кетиспОльзова«ься !!7551.7В!авеста Г2, и ссли I(g Яв/lлетс!! Груг«пай! 1„«I(f II .Ч} Ч,3 I которой Rij Является а)lкиль«!ОЙ l ру! 110!! !0 ли необязателы«0 заме«це«ц !Ой,el i!i»4!! Oй руппой), на стадии-2 апис".iniîão ьыше спсоба (Cj вместо Р)-У, также мажет испо".1-,30аться R«3-CHO. 8 предшествуюгди; формулах радикалы Rg, Р ч и R7 имсют те же 15 амые з««ачен!чл, которь е указаны e! liL»; р" и R3" представпяЧОТ собой сд!Чсе!!30;..е!!— о атомы водорода, атал!!:f xnapà и Чи брг) .«а; являатсл атг)!.ЧГ)м xnop:ý, бра!.ча i!Ли ffa,!;f).

0 описс!«чнсй выше аб!цай ф рм;лп ЧЧ; "., 0 егцества, е которых R! лвл .Oòan г.:,.!»и!.ч CSNI. или f p;f«по!ч -С5 II !СО!7;,, 1, ",:,0 r 0,ут быть полу«ены следу!Г)11!Им спссебс,".. Ir! 1, ! !

2 5с г!я-i -- !.. !,; / т-s0-. .!!11!.о1!0„n . < "

«л«ю !8» ч, 1;.5

»--

1«с-! !Ч

N RL

»

111-:! чЧ0

Стадил-2, H2S диакса! i, тризтила!.!i! i! от 10 до 7G" С; от 0,1 до 5 ч

» я, с — !:

:1 (I 6I

Стадия-З, ЛОСОС! ацетон, nLI )LI!LL!H, ат 0 до 6«ГС, " ",,- -:. ат 0,5 730 ) ч - - r)0

I )--() !

lpe радикалы Б2, В3, R!, Б;; I! Y име;аг указа1:«ые выше 3!«аче!!Ил. «L

Способ (AJ и стадия-1 способов (!!)-(!..) ь 45 ! аписа«п!ых выше, правадлтсл, eñnè э .3 н;;обходимо и жепатеп«л о, в пр;":су!ст "!! ра,",— т арителя и акцептара киспсть!.

Примеаы раст срител", вкл:сча;af 1 pо-!

«1атические углеводороды, такие:;-Чк б;-;--:)Ч, 50 трл)сл, ксилол, хларбе!!зап !ч д!3.; I! ч!КГ! .ii eс :ие или ацикличесKL!e алифати ieñ«ие угп»1 водороды, такие как хлор)фap!",, ч тыреххлар!чстыЙ углерод, хлаг)1 .сть«й !. с

T)fЛЕН, ДИХЛОРЭта! Ч, 1 Р!ЧХЛОРЭта 1, H ГС «СО i i ц ч к л О Г с к с а ! 1 1 д р .; I1 p a a ò I ë е э ф и р ь 1; т а к L! e к а « д«!этиловый з:,)ир, дискса«1, тетрагидрсфу-! рвн и др.; кетоны, такие как ацето!1, !«етилэт чпкетон, метил«:зобутил:eTOH и LI).; н чтрипы, такие как elleòa«!êòp.in, г)рап!10!

Пггрил и др.; и ап!ротонные полярные растгсри тели, Гакllе vBK диметилфсрмамид, N л.е!!13«г!!Чррал !дон, диметилсульфоксид, сульфолан и др, D качесть". а".öåгггана кислоты может -17«спальзсвагьсл люжбое из неорганически;. и спганических оснований. Примеры ie0!)Га)1ическаг0 оснаeBíèл pêëfà÷àþò гид«)о«си,-.,ы вцела: ных металлов, такие как гидр!3 к 01«д и атр!чл, Г«чд !)акс«чд калия и др.;

vej35arI;fI «f ецелс ffIE)fx или ецВлсчна-земельн«,!х металлов, такие как безводный карбо1«зт калил, безводный карбанат кальция и др.: г!«дриды сделочных металлов, такие как гидрид «-:атрил; гцелочные металлы, такие как металлическ«.й натр«.й и др, Кроме того, с ка:.естес Ор«-аническоге основания может бьiti. упал!лнут тризтилам!чн и др.

Р«!Иса!«ная лыц!е реакция может быть осув ств!eoa в присутствии подходя«цега катализа Ора. В качестве катализатора мо-,,е3. быть уполчлнут, например, катализатор фаза. :Ога переноса, такой как производная !

Отверти»наго ммания. !

» Качестве атома галогена, показанного ! e 06!Lie:,",ap yne (III) ап«!санной ev-!

ue,::..агут быть упсмлнуты атом хлора, 6роf.! а, и О д а L1 fI) т 0 i r7, и 3 к О та р ы х пр;.,:.,:i) .i:Ten!;HLI?. лв)!лется атал« хлора.

Пример синтеза 1. Синтез

2-.::, el I;)-1-Диметилсульфамоил-5-фенилтио и:-ч .«,-,авода (соедине!Чие i+ 15-б). п ш«ырехгорлую колбу загружают 12,0

" 2-циано- -г:,:;;!«е Гипсупьфамоилимидазола ч 2 !О !!л осу))с«!нага тетрзгидрафурана в пото«:е а:лта. Пс "nepживая темпеаатуру смес. . !ри -75 С ипи ниже смесью сухого льда с ЛI, еfai!О", K смеси пастепеннÎ, по

l:3 l in::, м даб вп л ат 411,3 мл раствора и-бутилл!и и)1 в Гекслне (1,6 мсллрнь«й) пч)сизвадство <.,,!!3!ч!! "А)!ьдрих"), После завершения капель!!Ого д)б I!)neffLIn систему выдержив„:;) 1- в тече«!1«е 15 мин при той же температу,):, Эата.. Qp! -70"С ипи ниже к смеси по хаrin,..:, даблerfs»QI растгар 17 г дифенилдисуль, !!в i и;0 мп тетра!идрафурана, При neI3e .. !!3!".Га!!!и в те Ie!!!ne но !и температуру с::-..c.i пае)е- !с!!!!с павыша!От да кол«натнай, l

i !a!:nf: .! :;ОГ)ш „ 1;чл вза«!!чаде!чсв«чл рва к !!; ": !! i ó a с ..!,=. ñ! Гч ь: л !ЧD 3 i 0Ã в воду. П р 0 в О дл1 э .с р-:Ч:1;«Ч:.0 500 мл -!TL«ni)fieTeòà. После ;, :..».в:!" !", содоЙ экстракт су!лат над безf 0!LfI i сУ II. "Та Iiг)ТР«!1!. Эi!fnаЦетат yÄ3"

:i!:.ia7 Г!, Гслi пере! 0!» !ч !! Оста ак Оч!ч!ца!QT

;;,.::;.;;-: —;: 1)эфи»еск!ч ".-.:orai ке с с.:nикаге., :.;, .,л i;nn!a:!,Hй растэсритеп ь:хло;)истый

1 ,.;:;;;1;. Пслу Чал:1,"ч г 2-i"., :o;о-1-диметилсупь, a..;!):,.и-5-фен!Члтиа«кч«чдазсла (сседи105

1836016

20

Пример с и н т е э а 2. Синтез

4-хлор-2-циано-1-диметилсул ьфамоил-5-ипропилимидазола (соединение М 48-6). (1). 2-Циано-1-диметилсульфамоил-5-нпропилимидазол (4,8 r), имеющий температуру плавления от 51 до 520С (соединение М

43-б), синтезируют путем взаимодействия

12,0 r 2-циа но-1-ди метилсул ьфамоилимидазола и 15,3 г н-пропилиодида по способу, который аналогичен описанному выше в примере синтеза 1; (2), 2- Циан о-1-диметилсул ьфамоил-5-нпропилтимидазол (4,8 r), такой, как получен выше в (1), 40 мл пиридина и 11,4 r хлористого пиридиния смешивают и смесь перемешивают 4 ч при 90 С, После завершения взаимодействия пиридин удаляют из реакционной смеси путем перегонки и остаток экстрагируют этилацетатом. Экстракт промывают водой и затем сушат над безводным сульфатом натрия. После этого этилацетат удаляют путем перегонки, остаток очищают хроматографически на колонке с силикаге- лем (и роя вл я ю щий раство рител ь: смесь этилацетата и н-гексана) и при выделении получают 2,46 г 2-циано-4(5)-н-пропилимидазола (промежуточное соединение), имеющее температуру плавления от 52 до 54 С. (3). 2-Циано-4(5)-н-пропилимидазол, такой, как получен выше в (2), 80 мл хлороформа и 2,6 г N-хлорсукцинимида смешивают и смесь подвергают взаимодействию в течение 4 ч при температуре кипения с обратным холодильником, После завершения взаимодействия к реакционной смеси добавляют 200 мл воды, Образовавшийся органический слой промывают водой и затем сушат над безводным сульфатом натрия.

После сушки хлороформ удаляют путем перегонки, остаток очищают хроматографически на колонке с силикагелем (проявляющий растворитель — смесь 1:1 этилацетата и нгексана) и при выделении получают 2,2 r

4(5-хлор)2-циано-5(4)-н-и ропилимидазола (промежуточное соединение), имеющего температуру плавления от 107 до 109 C. (4), 4(5)-Хлор-2-циано-5(4)-н-пропилимидазол (2,0 г), такой, как получен выше в (3), 30 мл ацетонитрила, 1,95 г безводного карбоната калия и 1,86 г хлористого диметилсульфамоила смешивают и после постепенного повышения температуры смесь подвергают взаимодействию при температуре кипения с обратным холодильником в течение 1 ч. После завершения взаимодействия ацетонитрил удаляют путем отгонки из реакционной смеси, После вливания 100 мл воды к остатку образовавшуюся смесь экстрагируют 50 мл хлористого метилена. Экстракт промывают водой и су25

55 шат.над безводным сульфатом натрия. Clocne:ýòîr0 хлористый метилен удаляют путем перегонки. Остатку дают отстояться в течеwe ночи, после чего анализ смеси показал, что один из двух изомеров в смеси разложился и превратился в исходный 4(5)-хлор-2циано-5(4)-н-пропилимидазол. Остаток, содержащйй другой изомер, очищают хроматографически на колонке с силикагелем (проявляющий растворитель;хлористый метилен) и при выделении получают 1,1 г 4-хлор-2-циано-1-диметилсульфамоил — 5-н-пропилимидазола (соединение N. 48-б), имеющего температуру плавления от 64 до 66 С.

Пример синтеза 3. Синтез

2-циано-1-диметилсульфамоил-4(5)-фенилимидазола (соединение (Ф 1). (1). В 320 мл ацетона растворяют 23,04 г

4(5)-фенилимидазола и к раствору добавляют 12,14 г безводного карбоната калия, Смесь нагревают при температуре кипения с обратным холодильником в течение 2 ч.

После охлаждения к смеси по каплям добавляют 45 мл ацетонового раствора, содержащего 25,26 г хлористого диметилсульфамоила, После завершения капельного добавления смесь нагревают при температуре кипения с обратным холодильником в течение 4,5 ч, чтобы реакция завершилась.

После завершения взаимодействия реакционную смесь охлаждают и твердые вещества удаляют путем фильтрации, После удаления растворителя путем отгонки при пониженном давлении остаток очищают хроматографически на колонке с силикагелем (проявляющий растворител ь:хлористый метилен), получая 17,8 r 1-диметилсульфамоил-4(5)-фенилимидазола, имеющего температуру плавления от 96 до 100 С. (2). В 290 мл тетрагидрофурана растворяют 17 г 1-диметилсульфамоил-4(5)-фенилимидазола, такого, как получен выше в (1), Этот раствор охлаждают до -70 С в токе азота и к смеси в течение 30 мин по каплям добавляют 51 мл 1,6 молярного раствора н-бутиллития в гексане. После завершения капельного добавления реакционную смесь перемешивают при -70 С в течение 30 мин.

Затем к смеси добавляют по каплям 12 мл тетрагидрофуранового раствора, содержащего 6 r N,N-диметилформамида. После завершения капельногоо добавления реакционную смесь подвергают взаимодействию в течение 15 ч при перемешивании, в то время как ее температура медленно повышается до комнатной.

После завершения взаимодействия реакционную смесь выливают в воду со льдом и экстрагируют этилацетатом. После промывания экстрагированного слоя водой этот!

1836016

ciIoA сушэг над безводным сульфатом 1гпт 311я, 0Trott5lt:t T расгьч3рител1. при пони>ксив

tiOМ ДаВЛЕНИИ, И ОС-1 с3ТОК A fit!ЦЭ;03 х(зо лотографв I ñê ; ио соло, ко с силнкогоnpM (пролвлл 1ощий poc t BopttTenb — c tеcL 1;2 эЭ илацетат:н гексан), получая 12Я г 1-дил1етрлсул ьфал10ил-2-фар мил-4(5)феи ил ими;1-1-зЬла, име1ощег0 тсмпературу плавле:1ия От

86 до 89 С. (3). В 120 мл пириди110 раствс>рг11от I 1,16

r 1-диметилсульфамоил-2-формил-4(5)-фе«флимидазола, такого, как по3пучен OLiше в ()), и 5,56 r хлористоводородного п1дроксилрмина, и 24 мл уксусного гп1гидрида добавл 31от по каплям к раствору при кof III:tп1ой т л1пературе. После завершения капельногф добавления температуру смеси посгеп ино повыша1от, и смесь реагирует при 100 С в,.течение 12 ч.

После завершения взаимодейсгвиf! рэтворитель из реакци01н1ой смеси удаля1от п)артем перегонки при по1гижснном давлении. Затеи к остатку добавл" ioT 125 lln vo„= и выпавшее f3 осадок твердое вещсство отделяют путсм фильтра11ии. l !еочище11нь1й продукт растворя101 t3 этилацетате и очи1

1 щают хроматографичсски на колонке с

С 1ликагелем (п роя вля1ощий pacTf,оритель:этилацетат), получая 5,55 г 2-цll;3i10-4(5)< ежили лидазола, имеющего темпера-.уру плавления от 203 до 205 С. (4). Б 88 мл ацетона растворяют 1,7 г

2; циано-4(5)-фенилил1идаэола, та.:ого, кэк получен выше в (3), il к раствору д бэвля;ог

1,7 г безводного карбоната калия. С1.1есь нагревают при температуре кипе1я1я с об1 ратным холодильником в течение 2

После охла>кде11ия v, смеси rto vef3nn;.t добавляют 6 мл ацето11ового раствора, с",-! дсржащего 1,7 г хлористого диметилсул ьфал1оила. После завершения K,"ftei!,!Io о добавления смесь Heipeeeioò при температуре кипсния с обратным холодильникол1 2 ч1для завершения реакции.

После ээвершения вэаимодейсTétn Qакционную смесь охлаждают l:; т ;е-;.,-:,Ое в:;-щество удаля от путел1 фильтра1сии. По::;:;. ! удаления растворителя путем персгон,;и при пониженном давлен1 :;, остаTov. экстраг 1руют этилацетатг>:.1. Экстракт пр0„1ывэ:"., водой и сушат над безводным супL:.fàòo..f натрия, Растворитель удаляют путс.*; пс1-.;=грнки при пониженном давле1гии и и олу-..-.:от

2 r 2-циано-1-дил;етилсульфаvoi.п--4I(5)-фe!; 1лимидазола (соедиHei«;e 1Ф 1), ил1ающего температуру плавления от 101 до 102 С.

Пример синтеза 4.Синтез

4(5)-хлор-2-циан0-1-диметилсул ьфаMОил-5 (4)фенилимидазола (соединение Ы 7) и 4хл0,3-2- цил io-1-Дил1етилсульфдмОил-5-фен илимидаэола (соединение N 7-6). (1). Б 100 !.1л хлороформа растворяют

1.352 г 2-циа10-4(5)-фенилимидазола и к

5 раствору добавляют 1.175 г I,f-хлорсукцинимида. Зта сл.есь взаимодействует при нагревании до температуры кипения с обратны". холодильникол1 в течение 4 ч.

После завер1пения взаимодействия ре10 акцисч!H jlo смесь выливают в воду и зкстрагl!p;ifoT хлороформом, После промывания водой экстрагирова1п1ый слой сушат над беэвод.1:ым сульфатом натрия. Раствориталь oi ã(ill. þò при пониженнол1 давлении и

15 Ос1аток о гпща от хроматографически на колон".е с силикагелем (проявляющий растворигель:хлористый метилен), получая 1,28 г

4(5)-хлор-2-циано-5(4)фенилимидазола (проме>куточное соединение), имеющего темпе20 ратуру плавления от 149 до 151 С. (2). ГЗ 6 мл ацетона растворяют 0,43 г

4(5)-хлор-2-циано-5(4)-фенилимидазола, которы:1 получен вь1ше в (1), и к раствору доблвля;от 0,29 г безводного карбоната калия

25 и 0,3г03 i. хлористого дил;етилсульфамоила, 3 га смесь взаимодействует при нагревании до Ten;I!opçòóðû кипения с обратным холод 1лникол1 в те teilt e 30 мин.

Посла завершения взаимодействия ре30 ах!I»ot!!tyio смесь выливают в воду и экстраrHp7ioò этилацетатом. После промывания содой экстрэгированный спой сушат над безводli ым сульфатом натрия, Растворитель отго «я1от при пониженном давлении ll остаток

35 затем î-!llL 1а1от хроматографически на колонке с сил11кагелел1 (проявля1ощий растворитель:хлopiicTый мотилен), получая 0,5 r

4(5)-хлор-2-циэн 0-1-ди1.атилсульфамоил-5(4

) *я-., iè,;ënê,"H;äeçone (соединение M 7), имеющее

40 т:-:..: ера гуру плавления от 106 до 109 С.

Б p:-";уль-ате 01 ализа с помощью спектров Л;,1Р определяют, что описанное выше сне";l..,ett! .à является смесью изомеров 4хл;6-2-,;изi!0 1-диметилсульфамоил-5-фен15 ил:, .л1и;.1азола и 5-хлор-2-циано-1-диметилс,;-:. фа1.0™л- -1-фенилимидазола в почти равI i = к ОТ1: A П 011!1ЛХ. (3;. Пас .е выдер>кивания в течение 24 ч

1-;.и кол>на3 ной Tef::Aeðàòópe 2,9 r смеси этих

53 изол."poç, которая получе 1э способом, анаЛОГI ся I. "I ОПИСаННОМу ВЫШЕ В (2), ЕЕ ОЧИщаIo T х р 0 "1 " T 0 Ã р ë ô tf ÷ e c v è H B колонке с сил.".Каг ле.".; (проявляющий раствориTeil snoot c-,ы 1 ? eTvi neil}, oon7HeloT 1,15 г

55 ;-хл: р-2-циа но -1-ди метил сул ьфа моил-5-фе— ..",.-;л11>111г;:-;.dna (соединение (1 17-б}, имею0;. го темгературу плавления от 109 до ! 1 С. ГсpOile ТОГО, f

В Ы ". 03 Е I l i „И Э Э Т 0 1 0 С 0 В оп Е и И Я Т а К >1 Е П О Л1836016

5

25

35

55 учено 0,7 г 4(5)-хлор-2-циано-5(4)-фенилимидазола (промежуточное соединение), Пример синтеэа5.Синтез

4(5)хлор-2-циа но-1-ди метилсул ьфамоил-5(4)

-{4-метилфенил)имидазола (соединение М 8) и 4-хлор-2-циано-1-диметилсульфамоил-5-{4метилфенил)имидазола (соединение N 8-б), Смесь изомеров (соединение N8),,имеющая температуру плавления от 101 до

108 С, 4-хлор-2-циано-1-диметилсульфамоил-5-(4-метилфенил)имидазол и 5-хлор-2-циано-1-диметилсульфамоил-4-(4-метилфени л)имидазол, была получена из 4(5)-(4-метилфенил)имидазола в отношении 6:4 способом, аналогичным примерам синтезов 4 и 5, которые описаны выше, После того как 0,75 г смеси изомеров прореагирует при 40 С в течение 8 ч, реакционную смесь очищают хроматографически на колонке с силикагелем (проявляющий растворитель:хлористый метилен), получая 0,45 г 4-хлор-2-циано-1диметилсульфамоил-5-(4-метилфенил)имидазола (соединение ¹ 8-б), имеющего температуру плавления от 133 до 134 С. Кроме того, путем очистки и выделения из этого соединения также получают 0,15 г 4(5}-хлор-2циано-5(4)-(4-метилфенил)имидазола, имеющего температуру плавления от 124 до 129 С.

Пример с и н т е з а 6. Синтез

4(5)-хлор-5(4)-(4-хлорфенил)-2-циа но-1-диметилсульфамоил-имидазола (соединение ¹

12), 4-хлор-5-(4-хлорфенил)-2-циано-1-диметилсульфамоилимидазола (соединение N. 12-б) и 5-хлор-4(4-хлорфенил)-2-циано-1-диметилсул ьфамоилимидазола (соединен ие № 12-а) Способом, который аналогичен примерам синтезов 4 и 5, описанным выше, 0,80 r изомерной смеси (соединение ¹ 12), имеющей температуру плавления около 108 С, 4-хлор-5-(4-хл орфенил)-2-циа но-1-диметилсульфамоилимидазола и 5-хлор-4-(4-хлорфе н ил)-2-циан о-1-ди метил сул ьфа моил им и†дазола, получают из 4(5}-(4-хлорфенил)-имидазола. Смесь изомеров очищают хроматографически на колонке с силикагелем (проявляющий растворитель;хлористый метилен). Элюат s70" рой фракции концентрируют и подвергают перекристаллизации иэ хлористого метилена, получая 0,16 r 4-хлор-5(4-хлорфенил)-2-циано1-диметилсульфамоилимидазола (соединение

¹ 12-б), имеющего температуру плавления от

117 до 120 С. Кроме того, элюат первой фракции концентриоуют таким же образом, получая 0,50 r 5-хлор-4-(4-хлорфенил}-2-циано1-диметилсульфамоилимидазола (соединение

N 12-а), имеющего температуру плавления от

133 до 138 С.

Пример синтеза 7.Синтез

1-диметилсул ьфамоил-4(5)-фен илимидазол

-2-карботиоамида (соединение N 23).

В 30 мл диоксана растворяют 1,0 г 2-циа но-1-диметилсул ьфа моил-4-(5}-фен ил ими дазола (соединение № 1), и к раствору добавляют 0,36 r триэтиламина. Смесь нагревают до температуры от 40 до 50 С при перемешивании и вводят в не газообразный сероводород в течение 1 ч и 25 мин. После этого смесь реагирует при 40-50 С еще в течение 50 мин.

После завершения взаимодействия реакционную смесь охлаждают, выливают в воду и экстрагируют этилацетатом. После промывания водой экстрагированный слой сушат над безводным сульфатом натрия.

Растворитель отгоняют при пониженном давлении и остаток очищают хроматографически на колонке с силикагелем (проявляющий растворитель — смесь 1:3 этилацетата и н-гексана}, получают 0,8 г 1-диметилсульфамоил-4(5)-фенилимидазол-2-ка рботиоамида (соединение № 23), имеющего температуру плавления от 155 до 175 C. Кроме того, в небольшом количестве получают кристаллы

4(5)-фенилимидазол-2-ка рботиоамида.

Пример с и н т е з а 8. Син.тез

2-циано-1- изопропилсул ьфонил-4(5) фенилимидазол (соединение N 32), При комнатной температуре смешивают 1 г 2-циано-4(5)-фенилимидазола, 0,98 г безводного карбоната калия и 30 мл ацетонитрила. После взаимодействия в течение 2 ч при температуре кипения реакционную смесь охлаждают и раствор 1,0 r хлористого изопропилсульфонила в 5 мл ацетонитрила добавляют к смеси. Эта смесь снова реагирует при температуре кипения в течение 1,5 ч.

После завершения реакции реакционную смесь выливают в воду. Проводят экстракцию хлористым метиленом. После промывания водой экстракт сушат безводным сульфатом натрия, Растворитель удаляют путем перегонки при пониженном давлении и остаток очищают хроматографически на колонке с силикагелем (проявляющий растворитель:хлористый метилен), получая 1,4 г 2-циано-1-изопропилсульфонил4(5)-фенилимидазола (соединение № 32), имеющего температуру плавления от 80 до 83 С.

Пример с и н т е з а 9. Синтез

4(5)-(2-тиенил)-2-циа но-1-диметилсул ьфамоилимидазола (соединение ¹ 3). (1). К 150 мл формамида добавляют 25 r

2-(бромацетил)тиофена. Смесь подвергают взаимодействию при 180 — 190 С в течение 2 ч.

После завершения взаимодействия реакционную смесь выливают в воду и добавляют в нее концентрированную соляную кислоту, для того чтобы сделать систему кислотной, Затем проводят промывание хлористым метиленом. После нейтрализации а(имиач»1 ОЙ водой Uo »II »ую ф»1 ау экс 1 »а:"iipуyI)T Хлор»1стыл1 MBT!IJIB! IOI!, t IODJie 1 ipQ;.ii:i !RH »Я ВОДой ЭКСТ13ЭКГ СУ! IIГ»1 1!ЛД 13СЗЛО,»111»:11.! с !ль!1»атом 1!атр!»я, Раствор!1тегlь удаляют п утем перегонки 1»ри печ»иже»гном давле- 5 нии, получая 11 г 4(5)-(2-тие» ил)имндазо,з, » (2), V 200 мл ацетони!р!»ла добавляют

И,6 г хлористого Димет»»лсульфамоилз, 11,1 ! г!безвод!!Огоо карбо»!ата калия и 11 г 4(5 ;-{2т !енил)имиДазола, который получен в!!ше в 10

{ ). При перелтешива»1ии эга смесь реагирует а течение 2 ч, !

После завершения взаимодействия пеакционную Смесь выливают в воду, Прово-! ят экстракцию этилацетэто!1. После 15 омывания водой экстракт сушат над беэодным сульфатом íeãðèë, Растноригсль .1аля!От путем перегонки при по»11:;:ке!»»10!1 авлении, получая 14,5 г 4(5)-(2-тиенил)-1иметилсульфамоил»»л»»»дэзола, 20 (3). В 120 мл безводно!.00 тетрагидпоурэна растворя»от 9,5 г 4(5)-(2-тие:.-»»»л)- 1иметилсульфамоилимидазолэ, KOгор -. и олучен выше в (2), В токе азота при -78 С к аствору по каплям добавляют 26,2 мл 1,6 25 молярного раствора и-бутилгл»тия в гекса«е

» смесь перемешива»от при roA же темпгра, ре D течение 15 ми«..Затем K смecи по ! каплям добавляют 20 мл тетрагидрофураноого раствора, в котором растворено 5,4 г 30 !

" 1,N-диметигформэмида. После заэершеия капельного добавле»1ия темпер".туоу меси постепенно повыша!Отдо комнатной, ля того чтобы реакция зэвершилэсь.

После завершения взаимодействия ре- 35 чкционнУЮ смесь выл

Jÿт экстракцию эTилацетаToM. После ромывания водой экстракт суц»ат IIBJ» pBодным сульфатом »!атрия. Растворитсгь удаляют путем перего!»ки при понижен»10м 40 авлении, получая 5,4 г 4, 5)-(2-т»1.:»»ил)1-2Ормил-1-Димэтилсульфа io!11 1 I!IJ3DB000. (4). В 54 мл пиридинэ растворяют 2,6 г ЛОРИСТОБОДОРОДНОГО Г011ДРОКС!1J!BМИ»1<31:) ,4 г 4(5)-(2-тиенил)-2-фор»»ил-1-Д».!.1ети;1- 45 ульфамоилимидазоBD, котоpD! !i г»ог, »е«

ыше в (3), Раствор пере,eIJ;!EBB!or при ко:;1»»этной температуре в тече»»ие 15 м!!н,, 1а ем к раствору постепснно доб вляют 10 мл ксусного ангидрида, после чего осущесгв- 50

»1яют реакцию при 60-70"С в течение 2 ч.

После завершения взаи»»одейств» »1 реC C « кционную cMGcb выливают D BOJ1y. Г1ро 30ят экстракцию зтилацетатом. После

1 промывания Do/10Й экстракт суш1! г нзД без- 55 одным сульфатом !!этр!»я. Раствори гель удаля!От путем перегонки при !io«;i;;:.е!и!Ом давлении и остаток очищают хроматогра:. :иески на Kîëîíêà с силикагелем (проявл. . О»ций раствори-ель — смесь 2: I этилвц;»гэт, -. !, „-! ексэна), получая 1,2 г 4(5-(2-тиенил)2-!.;;!D. »-;.»идаз!»Ла, меюще о температуру плавт»е»!ия от i 95 до 203" С, (5),, .0 мл эцетонитрила добавляют 1,1 —.х-Ор!»стогодимет»1лсульфал»оилэ, 1,0 г безвол:1010 карбонэтэ калия и 1,2 г 4(5)-(2)тиенил)-2-цианоимидазола, который получен гЫШЕ B (4). Эта СМЕСЬ ВэаИМОДЕЙСТВуЕТ ПрИ температуре кипения в течение 2 ч.

После завершения взаимодействия реакцио»сную смесь 13ь»ливают в воду и экстраг::.р,.от этилэцетатол1. После высушивания экстракта над безводным сульфатом натрия рэстворитель отгоняют при пониженном давлении и остаток очищают хроматографически iB колонке с силикагелем (проявляющий рас»веритель — хлористый метилен), получая

1,3 г 4(5Н2-тиен»1г»)2-циано-1-диметилсульфа. 10!»лимидазолэ (соединение. ¹ 3), имеющего

Те.."пературу плавления от 145 до 150 С.

Пример синтезà 10.Синтез

4(5)- лор-2-циано-1-диметилсульфамоил-5(-1!)-!130пропилил1идазола (соединение ¹ 125) и -! YëOр-2-циэно-1-диметилсульфал1оил-5Doпо0пилимидазола (соединение ¹ 86-6). (1). Нагрева.от до 180ОС 360 г формамида и цобавля»от к нему по каплям в течение

30!"::.:-1 02 г 1-г11дрокси-3-метил-2-бутэнола, григотовленного по способу, описанному !

1!»пшутцом и Морей в.1. Org, Chem. том 48, 3!45 (1983), После завершения капельного добавления смесь реагирует при 180 С в тече»1ие 1 ч.

После завершения взаимодействия реак:.»,110»!ну .О смесь охлаждают и выливают в ледяную воду. Образовавшуюся смесь подкисляют до рН 1,0 соляной кислотой и прол».»вэ»от хлористым метиленом. Водный с»»сй доводят до значения рН между 4 и 5

:-«,:;л",»1;»ч»i »!1 водой. k ileMy до»3эг»ля»от 5 г AKтиьирова»!ного древесного угля и смесь fle рс .ешивают D течение 1 ч. Активированный !

;,,"DÃDñH!»IÉ уголь удаля!От»3утем фильтрации

1:. ф.»:лDTper подщелачивают до рН 8 аммиач-!!с!: водой, Затем проводят зкстракцию хло:с ым метиленом и экстракт сушат над безвод!!ыл1 сульфатом натрия. Растворите-»ь Отгс няют при поllè>KDHHoì давлении, D0лучая 13 r 115)-изопропилимидазола. (2;». B 300 мл ацетонитрила pecTBopslloT

1 1,8 г 4(5}-1»зопропилимидазола, который полу-:,:-;«выше в (1), и к раствору добавляют 18 г безгод.юго Kepáî;IBTB калил. Смесь кипятятс

0Ã p:i!3 «ым холодильником в течение 30 мин и

13ссле охлажда» ия к.!ей по;апD»M добэвля»от

17 г хлоp,ñòoJo Диметилсульфамоила. После .-згвсрц.ения капельного добавления смесь к .10:-, -»п, пабы реакция завершилась, ;»осле завершения взаимодействия ре« :,:.,::Он»1ую смесь охла><да»от, вылива.от B

1836016 воду и затем экстрагируют этилацетатом.

Экстрэгированный слой промывают водой и сушат над безводным сульфатом натрия.

Растворитель отгоняют при пониженном давлении и ocTBTQK очищают хроматографически нэ колонке с силикагелем (проявляющий растворитель:хлористый метилен), получая 13 г 1-диметилсульфамоил-4(5)-изопропилимидазола. (3). В 200 мл тетрагидрофурана растворяют 13 r 1-диметилсульфамоил-4(5)-изопропилимидазола, который получен выше в (2). Этот раствор охлаждают до -70 С в таке азота.и добавляют к нему по каплям в течение 15 мин 38 мл 1,6 молярного раствора н-бутиллития в гексане, После завершения капельногоо добавления смесь перемешивают. при -70 С в течение 30 мин. После кэпельного добавления 5,6 r N,N-диметилформамида смесь реагирует при перемешивании в течение 15 мин, в то время как ее температура медленно повышается до комнатной.

После завершения взаимодействия реакционную смесь выливают в ледяную воду и экстрагируют этилацетатом. Экстрагированный слой промывают водой и сушат над безводным сульфатом натрия. Растворитель отгоняют при пониженном давлении, получая 8,6 r 1-диметилсульфамоил-2-формил-4(5)-изоп ропилимидазола. (4). В 100 мл пиридина растворяют 8,5 r

1-диметилсул ьфамоил-2-формил-4(5)-изоп ропилимидазола, который получен выше в (3), и 4,8 r хлористоводородного гидроксила. мина и к этому раствору по каплям добавляют 10 мл уксусного ангидрида при комнатной температуре, После завершения капельного добавления температуру смеси постепенно повышают, и смесь реагирует 5 ч при температуре от 80 до 90 С.

После завершения взаимодействия из реакционной смеси отгоняют растворитель при пониженном давлении, К остатку добавляют воду и смесь экстрагируют этилацетатом, Экстрагированный слой промывают разбавленной соляной кислотой и затем водой и сушат над безводным сульфатом натрия. Растворитель отгоняют при пониженном давлении, получая 2,35 r 2-циано-4-(5)-изопропилимидазола (промежуточное соединение), имеющего температуру плавления от 88 до 91 С.

{5), В 80 мл метанола растворяют 2 г

2-циано-4(5)-изоп ропилимидазола, который получен выше в (4), и к раствору добавляют

2,1 r N-хлорсукцинимида, Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение

20 ч и затем подвергают взаимодействию при 40 С в течение 8 ч.

5

После завершения взаимодействия из реакционной смеси при пониженном давлении отгоняют метанол. К остатку добавляют воду и смесь экстрагируют этилацетатом.

Экстрагированный слой промывают водой и сушат. над безводным сульфатом натрия.

Растворитель отгоняют при пониженном давлении и остаток очищают хроматографически на колонке с силикагелем (проявляющий растворитель:хлористый метилен), получая 1,67 r 4(5)-хлор-2-циано-5(4)-иэопропилимидазола, имеющего температуру плавления от 84 до 87 С. (6). В 30 мл ацетонитрила растворяют

1,6 r 4(5)-хлор-2-циано.-5(4)-изопропилимидазола, который получен выше в (5), и к раствору добавляют 1,56 г безводного карбоната калия. Смесь кипятят с обратным холодильником в течение 30 мин, После охлаждения в нее добавляют 1,49 г диметилсульфамоилхлорида по каплям. После завершения капельного добавления смесь. кипятят в течение 15 мин, чтобы взаимодействие завершилось.

После окончания взаимодействия реакционную смесь охлаждают, выливают s воду и затем экстрагируют этилацетатом. Экстрагированный слой промывают водой и сушат над безводным сульфатом натрия.

Растворитель отгоняют при пониженном дав-.. лении и остаток очищают хроматографически на колонке с силикагелем (проявляющий растворитель — хлористый метилен), получая 2,1 г 4(5)-хлор-2-циано-1-сульфамоил-5(4)-изопропилимидазола (соединение ¹ 86).

В результате анализа с помощью спектров ЯМР установлено, что описанное выше соединение является смесью изомеров 4хлор-2-циа но-.1-диметилсул ьфамоил-5-изопропилимидазола и 5-хлор-2-циано-1-диметилсул ьфамоил-4-изопропилимидэзола в примерном соотношении 2:1. (7). После выдерживания в течение 5.сут при комнатной температуре 2,1 r смеси изомеров, полученной выше в (6), подвергают хроматографической очистке на колонке с силикагелем (проявляющий растворитель— хлористый метилен), получая 1 г 4-хлор-2циано-1-диметилсульфамоил-5-изопропил имидазола (соединение ¹ 86-6), имеющего температуру плавления от 75 до 82 С (разлагается). Кроме того, путем очистки,и выделения из этого соединения также получают

4(5)-хлор-2-циа но-5(4)-изо про п ил имидазол.

Пример синтеза 11.Синтез

4-хлор-1-диметилсу ьфамоил-5-н-пропили мидазол-2-карботиоамида (соединение ¹

129-6). (1). В четырехгорлую колбу загружают

6,0 г 2-циано-4,5-дихлор-1-диметилсульфаг1ои>лил(идазала, нмеюще.а тег.1г(е;и(уру плавлсг(ия ог100до 103ОC., 1180мл асушс>(iIoTo тетрагидрофурана в таке аз(зта. Под (ерживая теглпературу смеси при -75 С in(i ниже (с помощью смеси сухой лед!Лцста () 5 сглеси постепенно, по каплям, добавляют

5,3 глл 1Я молярнога раствора н-бутиллi>г

«ия в гексанс (производства фирмы дльд>

1 их). После завершения капельiloro обавлсния систему выдсржива)от rip 1--,T-o;"1 ";0 емпературе в те IQIII1Q 15 мин. Затаи к QP IQи при -70 С или ниже по каплям добавля от

E f аствор 5,7 г н-пропилиодкда в 15 мл тстраидрофурана. Прк flepQr1ешкванкк в r=- ..ение ночи тег1пература смеси lociQf>QBIIB 15 ( г)овышается до кол)на>тнг й.

После заверп)ения взл(1гладсй)сгв>лл pQ— кцион((ую cèåcf вb(BI1()аiàт B воду. ПрсвоTIT B>:стра кцига хлор(1сть) л1 rnBTvfIQ Hoi1 (500 гл>л). Посла промывания водой экстракт су- ?О фат над безвад) гым сульфатом (атрия, >,"л>оi C истый метилен удаля)от путем псрсго (ки и

СтатаК ОЧИЩаат ХРОМатОГРафКЧЕСКК)га I:Oлонге с стгггиыгеггегг (п>тоггг ллгоп>гтгтг рлстеоитель-хлористьгй метклск) к -ате(,1 снова 25 с чищаютхроматаграфи .Qcf и IiB колонке с скликагелем (проявляющий pBQTEoplпсль— смесь зтклацетата и fi-гексана), получая 2.,8 с ! (4 -хлор-2-циано-1-диглст(лсульфамакл-5-li прапилимидэзола (сое(1>1не .Ие (+ 48-6), кме- 30 щего температуру плавления от 66 да 68""("., (2). В четырехгорлую колбу загружBioг 2,7

ri 4-хлор-2-цка)га-1-дкметилсульфагло(1Л-5

ПРОПИЛИМИДаЗОЛа,:OTOPI:IA Паг1/г(Qri ВЫЦ>Е Р ((), ЛО ггл Липкое ге, >,П гтрггетггле:тггггп и Г>Л г 3>т п(лр)1диг(а. Б зту cl IQcb ввод IT газасбразг ый сероводород прк температуре OT 20 да 25 C приблизительно в TQ«QIII 30 ri(1II, да тех пор (> пока не прореагиру)ат исходные матер()зл(.i, После завсршснкя вза((мадсйствкя риз- 40 а(сционну)а смесь выливают в году, B выпавигие в осадок кристаллы отфильтровыва.:ат

Ilp фильтре Нутча и cóLUBT, Образавлг,в.ксCI\ I:P_#_CTGfIfI Ы ОЧИ Ща ЮТ Х(10 Мат ОГРатгг) ))Ч(ЗСК>1 нв колонке с силикагелем (г>роявг(я>о(г(;.)й с15 ( рвстворитель — хлоркстый rlQ T(1flQII);l д ляют, получая 2,3 r 4-хлор-1-дкм -:,;лс гл ..фвглоил-5-и-пропилилгкдазол-2- .;>рботкоа мида (соединение М. 129-б), (1(лс)с(((,";г. температуру плавления от 160 да 16>2 С. 50

Пример с к н т с з а 12, Скит :-;

К пропионил-4-хлор-1-дкглетилсульфа..;.: ". л"„5-и-и рапилимидазол-2-карбаткаа>ли,.(л (соединение N. 121-б), >

В четь>рехгор Ióþ колбу загружаюT 2,0 г 55

4-;хлор-1-диметилсул ьфамоил-5-н->l ропп", кглидазол-2-карботиоамида (соедиг(ен.;е М

1 5-в), 24 мл ацетонэ и 1,12 г г>крид(л)1а. К сглеси при температуре ат 0 да 5 f.. по каплям добавляют 1,19 г хлористогоо прапиаI III l;l. ПОСЛЕ ЗСттBQPIIJC!I I(IA КаПСЛЬ НОГО ДОбаоле) (ия взвllr1одсйствие осуществляют

Ilрк 30 — 35 С в тече)н1е 1 ч и при тепературе кипения с об>ратнь>гл холодильником еще в течение 30 мин при перемеш(1ванигл.

П осле за вершения взаимодействия реак. цканну(о сглесь выливают B воду и зкстрагируют з-»".Лацетатом, Экстрагированный слой промыва(от водой к сушат над безводныгл сульфатом натрия. После зтого зтилацетат удаляют при ,(срегонке, а остаток очищают хроматографически на колонке с силикагелем (проявляющий раствор:1тель:хлористый метилен) и выделяют, полу:iBB 1 02 r N-пропионил-4-хлор-1-диметилcvIIEôBr.Ioèë-5-l i-и ропилил1идазол-2-карботиоа глид.-. (соединение М. 121-б), имеющего температуру плавле(в >я от 150 до 152ОC. и р II м е р с и lI т е з а 13. Синтез

2-I ((1 a Ii o-1-ди метил сул ьфамаил-4,5-дифенилткаимкдазол а (соединение N-38). (1). 2-Цiia но-1-ди метил сул ьфал1оил-. >фенклтиаимидазол (8,0 г, соединение М 45б), полученный так >ке, как в примере си (теза N - 1, аписапном выше, 60 мл метанола и 60 rifi 7 -ной соляной кислоты загружают в кол бу и смесь подвергают взаимодействию прк перемешивании, при

40-50 С в течение 2 ч. После завершения взаимадсйствия реакционную смесь слегка пс да(е )ач(1ва!От ал1л1!1а ком, Осажденные и).:.1сталлы отдаляют путем фильтрации и сушат, получая 4,2 r 2-циано-4(5)фенилтиоимидазола, и -;Biol((Bf o тсглпературу плавления ат 1666 да 169ОC. (2), I(. смеси 4,2 г 2-циано-4(5)-фенилтиок."лидазола-, полученного выше в (1), 80 мл ацего>гитркла и 3,1 г безводного карбоната калкя добавлгнот 3,4 г хлористого диметилсуль>>аглокла. Образовавшуюся смесь подEQp iIoT f33= кмадействи(о при температуре ккг с,ия г. обратным холодильником в тече1Q 1 ч. После завершения взаимодействия рсакi,IIQIII(ófo с;лссь охлажда>от и твердые вс цсстга ОтфильтрîBI,IBãþT, Растворитель кз ф.)льтрата удаля)ог путем перегонки, а ссгаток счк ца)ат храматографически на колo!IiQ с скi>1)..àãQf.Q;1(проявляющий растворитсль — хларкстый мстклег() и выделяют, п,)л, чая 5,8 2-циа .о-1-дк летилсульфамоил4(5)- >Q>ii.лткокмидазала. (31. В (-тыоохгорлую колбу загружают

5Я г ":-цк":í:о-1-димстилсул ьфаг1оил-4(5)-фЕнк ill oêr:I.„(BBoëà, котаоь;й получен выше B (2), .". 150;..,I осушенного тетрагкдрофурана

В> г> О фе>па г. OTB 11 К ЗТОЙ С"".IССК ПО КаПЛЯМ дс;.>Qвлл;От 1?,9 ",л 1,б-малярнагoo раствора

1(-б,ткллктия E гексане (ппакзводство фирм;-(Каг(та KBf аку), причем температуру crlecи па>>вг,)жгкг>.".>Ст прк -75 С илк ньтже (naf. oLLli. О смсси сухаГ1 лед/аЦстагг). После за1836016

20 вершения капельного добавления смесь выдерживают при той же температуре в течение 15 мин и по каплям добавляют к смеси при -70ОC или ниже 20 мл раствора 5,2 г дифенилсульфида в тетрагидрофуране. После . этого смеси дают нагреться до комнатной температуры. По окончании взаимодействия реакционную смесь экстрагируют этилацетатом, Экстракт промывают водой и сушат над безводным сульфатом натрия. Растворитель удаляют путем перегонки, остаток очищают хроматографически на колонке с силикагелем (проявляющий растворитель — хлористы и метилен) и выделяют, получая !,7 г 2-циано-1-ди- . метилсульфамоил-4,5-дифен илтиоимидазола 15 (соединение N. 38), имеющего температуру плавления от 98 до 101 С, Пример с и н т е з а 14. Синтез .

4-бром-2-циано-1-диметилсульфамоил-5-н

-пропилимидазола (соединение N- 109-6). (1), 2-Циано-4.5-дибром-1-диметилсульфамоилимидазол, имеющий температуру плавления от 118 до 120 С, синтезируют из 2-циано-4,5-дибромимидазола, имеющего температуру плавления от 200 до 203 С. (2). В четырехгорлую колбу емкостью

200 мл загружают 5 r 2-циано-4,5-дибром-1диметилсульфамоилимидазола. который получен выше в (1), и 120 мл осушенного тетрагидрофурана в токе азота. Поддержи- 30 вая температуру смеси при -75 С или ниже (смесью сухой лед!ацетон), в нее постепенно, по каплям. добавляют 9,6 мл 1,6 молярного раствора н-бутиллития в гексане ,(производство фирмы Альдрих). После окон- 35 чания капельного добавления систему выдерживают при той же температуре в течение 15 мин.. Затем к смеси по каплям добавляют раствор 3,6 г иодистого н-пропила в 15 мл тетрагидрофурана при темпера- 40 туре -75 C или ниже, При перемешивании смеси дают постепенно нагреться до комнатной температуры.

После завершения взаимодействия реакционную смесь экстрагируют этилацета- 45 том. После промывания водой экстракт сушат над безводным сульфатом натрия.

Этилацетат удаляют путем перегонки и остаток очи цают хроматографически на колонке с силикагелем (проявляющий растворитель — 50 хлористый метилен), получая 2,1 r 4-бром-2циано-1-диметилсул ьфамоил-5-н-пропилими дазола (соединение N. 109-6), имеющего температуру плавления от 93 до 94 С.

Типичные примеры имидазоловых ве- 55 ществ общей формулы (I} настоящего изобретения приведены в табл.1.

Среди имидазоловых соединений настоящего изобретения приведенных в табл.1, соединения, е номерах которых имеЭффект контроля определяют визуальным наблюдением степени заболевания испытуемого растения и выражают в соответствии со следующими 5 группами индексов контроля.

Индекс контроля

Степень заболевания

Поражение не наблюдается.

Площадь, число или длительность поражения составляет менее 10% по сравнению с необработанным участком.

Площадь, число или длина поражений составляет менее

40% по сравнению с необработанным участком.

Площадь, число и длина поражений составляет менее

70% по сравнению с необработанным участком, Площадь, число и длина поражений составляет более

70% по сравнению с необработанным участком.

5:

4; ется индекс "а", охватываются общей формулой (i-а) в общей формуле (1), приведенной выше, а соединения, в номерах которых имеется индекс "б", охватываются общей формулой (I-б) в общей формуле (t), приведенной выше: зов» .

1 (1 6) (t-о.1

Дополнительные характеристики соединений:

Соединение 18 Н-ЯМ Р (ацетон): 2,87 (С) м.д., 3,27 (С) м,д. 7,4-8,2 (м, 4Н), м.д.

Данные элементного анализа:

Найдено, %: С 36,4; Н 2,8; N 13,9

Вычислено, %: С 37,0; K 2,6; N 14,4

Соединение 65-б Н-ЯМР (CDCfg): 2,0 — 2,3 (м, 2Н) м.д., 2,7-3,3 (М, 8H) м,д, 3,5-3,8 (T, 2Н) м.д., 6,97 (С, 1 Н) м.д.

Ниже описы ваются и римеры испытаний фунгицидных композиций, предназначенных для уничтожения вредных микроорганизмов на сельскохозяйственных и садоводческих площадях, в соответствии с настоящим изобретением.

Стандарты оценки сельскохозяйственных и садоводческих фунгицидов удовлетворяют следующим критерием оценки, если не. оговорено особо.

Стандарты оценки.

Испытательный пг):Mep 1. i Icnbf i atttte а nP888IITIIBltoe Действи8 п1)<)ГИБ ilacòo>i"

i ей мучнистой росы огурцов, Огурцы (культ,f)aroi): Сайо) культ11в2. руфт в по lltaTII)teitoHOÉ Iaifue p t1afiteTpoKt 7,5 фл. По дости)кении огурцами стадии одного 5

)ависта огурсчныа расге31ия опрыскивают с омощью распылителя 10 мл pact Bopa, полченного растворением ilpenapaTitntitix орм по приг1ера "t 1-6, 0, 9 каждого иэ исытуемых соединений до определе1гной 10 ко1 центрации, После выдерживания foui в т мпературной камере при 22-24 С в та feР ие одного дня и одной ночи проводят и)30к уляцию конидием грибка настоящей е учнистой росы ($р1)аегойеса fuliqineа). 18- 15 ез десять дней после и 1окуляции иссладуIQT площадь поражения первого листка it <3

1 соответствии со стандартами оценки, приведе1н1ыми выше, определяют индекс KoiiT" роля. Получанны" результаты представла31ы 20 в1табл.2. Аналогичные результаты получены, i кргда использук)т любой из пг)имеров палу13 ения форм.

Испытательный пример2.

1 спытание на превентивный эффект против 25 а 3тракноза огурцов.

Огурцы (разновидность: Сайо) культивир 2от B полиэтиленовой чаше диаметром 7,5

СМ. После достижения огурцами стадии двух л )стьев огурцы опрыскива:от из распылите- 30

Л13 10 мл раствора каждого из ttcftt.tTyet., с )единений, взятых в Определенной Koil-. центрации, полу3анного из прапаративных ! форм, После выдерживания чаш в температурной камере при 22 — 24 С в течение одна- 3.)

ГС ДНЯ и ОДНОЙ НОЧИ ПРОВОДЯТ И110КУЛЯЦ1! IÎ суспенэией спор грибка антракtfоэа (ColletoTric1tum laqena;. ium). Через семь дней

П1)сле инокуляции исследуют площадь гиражения первогоо листка и в соответствии со i0 стандартами QLIekfKI паиведе1гными выше, 021)ределя1от индекс контроля. Полученны р эультаты представлены F) табл,3.

Испытательный примар3, Испытание ifa превентивное дайстви п;.0- 15

Tt)B лажной мучнистой расы огурцов, Огурцы (pasitoat,дность: Сайо) культивируют в полиэт21ланавой1 !Bu å диаметром 7,5, el)I. После pocTII)KBII> стг3ди11 двух лис ГLcD

Огурцы Опрыс кива ют 1 0 мл pacTDOpa кажда- 5и го,. из испытуемых соединений, взятых в oilределенноЙ ко13це31трации, Посла

Bftipep)KitBatt чаш в тер 10стате при 2221 С в течение одного дня и адней 130 н пфоводят инакуляци3о cócïettsttай спор :.->

Г1Зибкд лаж210Й ft j÷í истОЙ pocui ! (Pseudope;onosp0fa cubensis). Через шасть д31ей после инокуляци11 исследук)т площадь п<)ражения первого листка и в coOTBeTствии с0 cTaндар iaidIt Оценки, приведенными Вы

iUe, опреде;яют индекс контроля. Полученные результаты представлены в табл.4.

Испытательный пример4.

Испытание на целеб13ый аффект против лаж:юй мучнистой расы огурцов.

Огурцы (кульгиватар: CBI10) культивирук.т в полиэтиленовой чаше диаметром 7,5 см. f Ocft 8 достижения стадии двух листьев огурцы инакулируют суспензией спор грибка ложной мучнистой росы (Рвeudopetonosipoãa cubensis). Через 6 ч поср8 31нокуляции огурцы опрыскивают с помощьto распылителя 10 мл раствора каждого ll3 испытуемых соединений, взятых в опредаланной концентрации. После выдаржива1н1я чаш B термостате при 22 — 24 С в те Ict! Ite 6 дней исследуют площадь поран<ения первого листка It в соответствии са стандартами оценки, приведенными выше, а и радел я 1от индекс контроля. ПолученныЕ результаты представлены в табл,5, Испытательный и ример5.

Испытание tta системну10 активность против лаж Io.t,.учнистой расы огурцов.

Огурцы (разновидность: Сайа) культивирук)т B полизтиле IOBOA чаше диаметрам 1,5 см. Посла достижения огурцами двулистной стадии поверхность по Iabf с помощью пи31атки сма:331ва1от 15 f 1л расТВора каждого из

i спытуа Iuix соединений, взятых в определе.lifoé KÎнцентрации. После выдержива1 ия чаш в термостате при 22 — 24 С в течение

2,гней пîîводят инокуляци1о суспензией спор гр tбка ложной мучнистой росы (Рзеа<10рагапо-рога cUL)ensis). Через 6 дней после инокуляции исслад !ют площадь пораже 1ия первого листка и B соответствии с описа2ltii if".и BLILUO стандартами оценки Оп1)адал5:.ют 1<Ч1дакс кантрОля, Полученные ре зультаты представлены в табл,б, Иcnытательный прllMeр6.

l 1сгп. -,ан на13ревентивный эффект против

Pa-ни .Й Гi!i1Л:.i IIOMttgoPoB.

П;:,n д ры (разновидность: Подероэа) кул«т,.;)31p; îò в полиэтиленовой чаше диа ::етро:.1 7,5 см. После достижения помидораi 1.1 ст, . ii i« Ã2)!38) лист ника их Опрыскивают с 00310т ьк) распылителя 10 мл раствора

Kaжд0г0 из испытуемых саадиtfeIIHIt, взятых в а-,.:,::, -..:снн<)Й ко BHTpaU, til. После выдарн .:.:в,",:,я гаш B камере с настоянной тем- п«ратур.,й Г3ри 22 — 24" С в те .ение одного

Д;":Л.: ОДНОЙ 0-ГИ ПРОВОДЯТ ИНОКУЛЯЦИЮ СУС082 3",: 30< cnc3)813ГИЯ Г рибка раннаЙ Гнили, Р1)у .01:1.", 30 n in«s Огп.). Чаргез 5 дней поc;,:, и, скул. ;;:i;it исследуют. площадь пора)к(21i B i ". Гьев it в соатьатствии со стai-;Ä:,, отт ..1 оценк11, приведеннь ми выше, 0;,р<:дсля2от индеKc кап гроля.

1836016

Полученные результаты представлены в табл,7.

Испытательный пример?.

Испытание на системную активность против ранней гнили помидоров.

Помидоры (разновидность; Пондероза) культивируют в полиэтиленовой чаше диаметром 7,5 см. После достижения помидорами стадии четырехлистника поверхность почвы с помощью пипетки смачивают 15 мл раствора каждого из испытуемых соединений. взятых в определенной концентрации.

ПосЛе выдерживания чаш в камере с постоянной температурой 22-24ОС в течение 2 дней проводят инокуляцию суспензией зооспорангия грибка ранней гнили(Phytophtora 1

Infestans). Через 5 дней после инокуляции исследуют площадь поражения листьев и в соответствии со стандартами оценки, при- . веденными выше, определяют индекс контроля. Полученные результаты представлены в табл,8, Ис и ытател ь н ы и и риме р8..

Испытание на превентивный эффект против пирикуляриоза риса..

Рисовые растения (производитель: Чукио Асахи) культивируют в полиэтиленовой чаше диаметром 7,5 см. После достижения рисовыми растениями стадии четырехлистника их опрыскивают из распылителя 20 мл раствора каждого из испытуемых соединений, взятых в определенной концентрации.

После выдерживания чаш в камере с постоянной температурой 22-24ОС в течение одного дня и одной ночи проводят инокуляцию суспензией спор грибка пирикуляриоза (Pyricularia oryzae). Через 5 дней после инокуляции исследуют степень поражения и в соответствии со стандартами оценки, приведенными выше. определяют индекс контроля. Полученные результаты представлены в табл.9.

Испытательный пример9.

Испытание не превентивный пример против гнили оболочки риса.

Рисовые растения (производитель; Чукио Асахи) культивируют в полиэтиленовой чаше диаметром 7,5 см. После достижения растениями риса стадии пятилистника их с помощью распылителя опрыскивают 20 мл раствора каждого из испытуемых соединений, взятых в определенной концентрации.

После выдерживания чаш в камере с постоянной температурой 22 — 24 С в течение одного дня и одной ночи между частями листового влагалища, с целю инокуляции, помещают рисовую солому. в которой предварительно инкубируют грибок гнили оболочки (Rhlzoctonia solanl). После выдерживания чаш в инокуляционной камере при температуре 28 С и влажности 1007ь в течение 5 дней исследуют длину поражения и в соответствии со стандартами оценки, приведенными выше, определяют индекс контроля. Полученные результаты представлены в табл.10.

Испытательный пример10.

Испытание на превентивный эффект против корончатой ржавчины овса. .Gaec (производитель: Зеншин) культивируют в полиэтиленовой чаше диаметром

7,5 см. После достижения растениями стадии двухлистника их с помощью распрыскивателя опрыскивают 10 мл раствора каждого из испытуемых соединений, взятых в определенной концентрации, После выдерживания чаш в камере с постоянной температурой 22-24 С в течение одного дня и

;одной ночи проводят инокуляцию конидия . грибков корончатой ржавчины. Через l0 дней после инокуляции исследуют площадь поражения второго листка и в соответствии

; со стандартами оценки, приведенными вы ше, определяют индекс контроля. Полученные результаты представлены в табл.11.

Исп ытател ьн ы и пример11.

Испытание на превентивный эффект против килы репы.

Почву, загрязненную грибком килы крестоцветных (Plasmodiophora brassicae), по-. мещают в чашу площадью 1/14.000ара (1/140 м ) и поверхность почвы с помощью пипетки смачивают 20 мл раствора каждого из испытуемых соединений с концентрацией активного ингредиента 4 кг/10 ар и 1 кг/10 ар. Через день после обработки проводят перемешивание слоев почвы и высеивают репу (производитель: Канамаши

Кокабу). Репу выращивают в теплице, Через

30 дней после посева исследуют степень поражения килой и в соответствии со стандартами оценки, приведенными ниже, определяют индекс контроля, Полученные результаты представлены в табл.12.

Испытательный пример12.

Антимикробиальное испытание (фитопатогенный грибок).

Мицелиальные диски (проштампованные агаром) предварительно инкубированного Pythium aphanidermatum трансплантируют на картофельно-декстрозную агаровую среду (среда РДА), содержащую 100 ч/млн стрептомицина и 100 ч/млн каждого из испытуемых соединений. После инкубирования в течение 48 ч при 22 С измеряют диаметр мицелия. Ингибирование гифального роста () определяют по следующему уравнению. Полученные результаты представлены в табл.13.

1836016

Ингибирование гифального роста { ) - 100 намет мицелия в об аботанной чаше >< 1СО диаметр мицелия в не обработанной чаше

6 мас.ч.

88

2 имер5

Рецептурный пр (смачиваемый.порошок).

Соединение М 48-6

Диатомовая земля

Порошок карбоната кальция

Диалкилсульфосукцинат

Полиоксизтилен алкила10 мас,ч.

69

Ниже приведены рецептурные примеры н стоящего изобретения, однако соединен я, доза в рецептуре, тип рецептур и т.п. н стоящего изобретения не ограничиваютс значениями, указанными ниже.

Рецептурный пример1 (сМачиваемый порошок).

Соединение М 7-6 20 мас.ч.

Каолин 72".

Лигнин сульфонат натрия 4

Алкилариловый эфир полиоксиэтилена 4

Указанные компоненты подвергают однородному перемешиванию.

) Рецептурный пример2 (с мвчиваемый порошок), Соединение М 8-6

Диатомовая земля

Диалкилсульфосукцинат

Полиоксиэтилен алкиларил сульфат 4."

Указанные компоненты подвергают р вномерному смешиванию.

) Рецептурный примерЗ (с чачиваемый порошок).

Каолин 78 мас.ч.

Конденсат бета-нафталин сульфоната натрия и формальдегида

Полиоксиэтилен алкиларил сульфат 5

Мелкозернистая смесь кремния 15

80 мас.ч. указанных компонентов и 206 г соединения М 11 перемешивают.

Рецептурный пример4 (с лачиваемый порошок).

Соединение М 48-6 10 мас.ч.

Диатомовая земля 69

Порошок карбоната кальция 15

Диалкилсульфосукцинат 1

Полиоксиэтилен алкиларил сульфат 3

Конденсат бета-нафталинсульфоната натрия и формал ьдегида 2

Указанные компоненты подвергают равномерному перемешиванию.

12,8

1,6

10 мас.ч.

12 р илсульфат

Конденсат бета-нафталинсульфоната натрия и формальдегида 2

Указанные компоненты подвергают однородному перемешиванию.

Рецептурный пример6 (смачиваемый порошок).

Соединение М 7-6 20 мас.ч.

Каолин 62,4

Мелкозернистая окись кремния

Алкиларил сульфонат

Полиоксиэтилен алкиларил сульфат 2,4

Полиоксиэтилен алкилариловый эфир 0,8

Указанные копоненты подвергают pas20 номерному перемешиванию.

Рецептурный пример7 (эмульгируемый концентрат.

Соединение М 14 . 20 мас.ч.

Ксилол 60

Пол иоксиэтилен алкилариловый эфир 20

Указанные компоненты подвергают равномерному перемешиванию.

Рецептурный пример8

30 (эмульгируемый концентрат).

Соединение М 98-6

Ксилол !

Полиоксиэтилен алкилариловый эфир 20

Указанные компоненты подвергают равномерному перемешиванию.

Рецептурный пример9 (суспензионный концентрат).

Соединение М 39 10 мас.ч.

Кукурузное масло 77

Полиоксиэтилен касторовое масло

Комплекс бентонита с алкиламином 1

45 Указанные выше компоненты равномерно смешивают и измельчают в порошок.

Рецептурный пример10 (эмульгируемый концентрат). ! Активный ингредиент (соединение 7-6) 5

П-метил-2-пирролидон 5

Ксилол 70

Полиоксизтилен стирилфениловый эфир 10

Алкиларилсульфонат 10

Рецептурный пример11 (эмульгируемый концентрат).

Активный ингредиент (соединение 7-6) 10

П-метил-2-пиррол идон 8

Ксилол 62

1836016

Полиоксиметилен стирилфениловый эфир 10

Ал килприлсульфонат 10

Рецептурный пример12 (эмул ьгируе".ый концентрат).

Активный ингредиент (соединение 17-6) 20

П-метил-2-пирролидон 15

Ксилол 45

Полиоксиэтилен стирилфениловый эфир 10

Алкиларилсульфонат 10

Рецептурный пример13 (суспендируемый концентрат).

Активный ингредиент (соединение 7-б) 5

Оксиэтилированный полиарилфосфат 2.

Квантановая смола (биополимер) 0.2

Магнийалюмосиликат 1

Вода 91,8

Рецептурный пример14 (суспендируемый концентра т).

Активный ингредиент (соединение 7-6) 10

Оксиэтилированный полив рилфосфат 2

Ксантановая смола (биополимер) 0,2

Магнийалюмосиликат . 0,5

Вода 87,3

Рецептурный пример15 (суспендируемый концентрат).

Активный ингредиент (соединение 7-6) 20

Оксиэтилированный полиарилфосфат 2

Ксантановая смола (биополимер) 0,2

Магний алюмйнийсиликат 0,5

Вода 77,3

Рецептурный пример16 (смачиваемый порошок).

Активный ингредиент (соединение 7-б) 5

Кизельгур 40

Меловой порошок 49

Диалкилсульфосукцинат 2

Полиоксиэтилен алкиларилсульфат 4

Формула изобретения

Фунгицидная композиция, включающая активное вещество — производное имидазола, поверхностно-активное вещество и носитель, отличающаяся тем, что, с целью усиления фунгицидной активности, в качестве производного имидазола используют соединение общей формулы где R1 означает CN или CS NHRg, Rs — водород, ацетил или пропионил;

Rz — водород, циклопропил, циклогексил, 2-нафтил, С1-Св, Сц-алкил, 3-фторпрои ил, 3-хл ори ро пил, 4-хло рбутил, 5-хлорпентип, гидроксиметил,гидроксипропил, гидроксибутил, метоксиметил, этоксиметил, фенетил, 1,2-дифенилэтил, 2,2,2-трифторэтокси, бензил, а-гидроксибензил, метилбензил, 2-фторбензил, аллил,,2-бутенил, фенил, хлорфенил, фторфенил, 4бромфенил, 2,3-дихлорфенил, 3,4-дихлорфенил, 4-метилфенил, З-метилфенил, . 2-метилфенил, 4-этилфенил, 4-изопропилфенил, 4-трет-бутилфенил, 3,4-диметилфенил, 4-метоксифенил, 4-этоксифенил, 4-метил-3-хлорфенил, 4-метокси-3-хлорфенил, З-метил-4-метоксифенил, 3,4-метилендиоксифенил, 4-(2,2,2 -трифторэтокси)фенил, 4-цианофенил, 4-нитрофенил, 2-фурил, 5метил-2-фурил, 2-тиенил, 5-хлор-2-тиенил, 5-бром-2-тиенил, SO Ra, йв -C>-C4-алкил, аллил, фенил, бенэил, 3-трифторметил-2-пи30 ридил, 4-хлорфенил при и = О, Яв-диметиламино, атил при и = 2; СОИНЯ7, Ят-фенил,.

4-хлорфенил; йз — водород, хлор, бром, йод, циано, нитро, метил, атил, метилтио, фенилтио, 235 Фурил, трифторацетил:

Й4 — изопропил, диметиламино, диэтиламино, морфолино, при следующем соотношении, мас.ч.: производное имидазола 5-20 носитель 60-93 поверхностно-активное вещество 2-20

Приоритет по признакам:

13.03.87 при R> — CN или С$ИН,  — водород, С1-Св-алкип, замещенный алкил, Сз-С4-алкенил, фенил, замещенный фенил, 2-тиенил, 5-хлор-2-тиенил, SO Re, n = О, RsС1-С4-алкил, фенил, 4-хлорфенил, бенэил, йз — водород, хлор, бром, йод, циано, метил, этил метилтио, фенилтио, R4 — диметиламино;

30.04.87 при Ri CSNHRg, Рв — Н, ацетил, пропионил; Я вЂ” циклопропил, циклогексил, 2,2,2-трифторэтокси, 2-фурил, 5-метил-2-фурил, ЯВв. Кв- аллил, йз — нитро, R4- изопропил, диэтиламино,морфолино.

1836016

Таблица!

N(C!!>)

CN

«

«

«

«

«

«

«

«

108

13

99-105

105- 107

106-108

105-1 10

87»93

»

14

15

16

17

«

«

It!

20

«

C8NH 2.

23

«

««»

«

25

Н

27

Cl

««»

28

«

Ио

Н

««»

9. Фенил

Н

Номер R вещества

Фенил

4-Хлорфенил

2-Тиенил

5-Хлор-2-тиенил

5-Бром"2-тиенил

4-Нитрофенил

Фенил

4-Иетилфенил

3-Иетилфенил

3,4-Диметилфенил

4-Иетоксифенил

4-Хлорфенил

3,4"Дихлорфенил

4-фторфенил

4-Иетилфенил

4-Трет-бутилфенил

4-Фторфенил

4-Хлорфенил

4-Бромфенил

2-!!афтил фенил

Фенил

Фенил

4-Хлорфенил

Фенил

3;4-.Дихлорфенил

2-Фторфенил

5-Иетил-2-фурил!

1зопропил

Температура плавления

101-102

148-149

145-,150

145-148

138-!40

107»108

106-109

101-108

90-95

95-105

102»107

110-1 6

124-126

101«105

124-129

155-175

197-201

110»130

140-144

139-142

96-101

110-117

120-124

80-84

80-83

1836016.Г

Фенил

Фенил

Фенил

2-Фурил!! (С Нд.)

II

Иорфолино

n(Cn ) 70-80

55-76

106-110

118-123

Вт и

« ° и

Cl

2фурил

S-Н-С Н

Ф У

Фенилтио

36-38

98-101 и

Фенилтио и

Бена ил

94-97

77-79

101-105

142-149

51-52

114-115

106-107

11!"114

90-95

64-66

109-112

133-134

93-96

133-138

117-120

Cl и

ОСИ; СРз

41

Иод и

- 0. (3 з Н, Фенилтио

Г»

43-6

Н и

44»6 и и и

45-6 г и

46-6

47-6 и

Cl и и и

H-C Н.

Фенил и

48-6 и и» и

7-6

4-Иетилфенил

2-Иетилфенил

4-Хлорфенил

«11

«11, 49-6

l1» и

12»»а

«1 l

12-6

50-6

«tI

2-Хлорфенил

4-фторфенил

113-117

120" 122

14«6

«и

« I I

51-6 щ

n (CII )

«I 1»

10 1 103

107-108

100-103

107-110

122-124

1 36-137

112-115

92-94

110-114

135-138

99-101

1 15-128

1 i0-118

SCII

Фенилтио

52»б

«1 l

53-6 и

«и

54-6 и

55-6

Фенил

4-Иетилфенил сии и и

56-6

57-6

-CII СН=СН

4-Изопропилфенил

58-а

Г и

«и

58-6

59-а

Фенил

Фенил

Фенил

8СН э

25-0 CSNF12

60-6

Продолжение табл, l

«ЭГГ

3 6

1836016

61-6 CN

115-118

И

110-! 12

94-97

87-89

И

И

Н

»И»

И

121-124

75-79

119-123

111-113

«И»

И

Br

Cl 0-б

21-6

72-6 !

»

Н

115-118

106-107

9б-99

20-30

101-103

98-100

99-101

»

И

-м(щз)я

-N{{GGlÇ }

CN

11-6

Н

11»

«l 1»

«! I»

-и(с Н )

lI

Иорфолино

И

З)г И

«И»

Вт

И

t 26-130

92-94

102-105

95-97

Вг

Н

И

И»

48-49

37-39

1.5002

1.5019

1.4981

34-3б

И

23.5

23.5

23.б и»

И

И

»

И

И

И

É7-6. !

88-6

« I l»

73-76

7б-79

102-111 б7-22

107-1 10

«It«

«11»

89-6

90-6

И и

91-6

92-6

И

И

l l»

70-74

93-6! 49-152 2-б

63-6

1 б4-6

$5""б

1 бб-б

1 б7-6 р8-б

69-6

75-6

Р3-б

34-6

Р5-6

7б-б .27-6

78-6

79-6

1

"S0-6

81 "б !

82 6

83"б

84-6

85-6

8б-б

3-Метил-4-иетоксифенил

4»Э тилфенил

Фенилтио

Бензил

3-Хлорфенил

-s02c/1x

3-Фторпропил

2»Хлорфенил

4-(2 12,2 -трифторэтокси)фенил

-СН ОН

3-Хлорфенил

-ЯСН СН=С11

1, 2-Дифенилэ тил с(-Гидроксибензил

Фенил

4»Хлорфенилтио

3-Хлорпропил

С И1 н-С »

Н Су11н

Н-(. 11д

Н-С Н

Н-CäН,„

Изо-С нд

Иэо-С Н

Циклопропил

Циклогексил

-СН С11=СН

sc н

s-н-с,и

Бензилтио

П о олжение табл, 1

75-82 (разложен.) 1836016

94-Ь CN

Cl и

109«111

»Il»

110-112

86-89 б Н

22,r

Э

2.с!.В

Cl и и и и

102-6

103-b м.г п

«и

39-6 и и

104-6

105-6

106-6

«и и»

93-96

119-123 и

107«б и

105-109

106-110

93-94

108-6 и

109-6

H-C II

3 7

Н-C II

«и

110-6

111-6

112-6

113-6

114-6

115-6

116-6 CN,.и и и и

l(GI3)2

117-6

«1l

4;1-а 1-С,Н, Н-СЗН т

Е

« и

118-а

-СОСГ

119-6 -CSNH2

t20-6 N-Ацетилтиокарба«l! и 121-6

N-Пропибнилтио» карбамоил

150-152! 22-6

N-Ацетил- фенил тиокарбамоил и

110-114

95-6

96-6

97-6

98-6

99-6

100-6

101-6

3-Трифторметил-2пиридилтио

4-Хлорфенилтио

Фенилтио

It"Õëoð6óTèë

5-Хлорпентил

СН2ОП!

СН ОСП

1-Гидроксипропил

1-Гидроксибутил

Г1ензил

4-Иетилбенэ ил

3-ИетилЬензил

2-Иетиг<бенэил

2-Фторбензил

Фенетил

И-С И

S-Н-С Н

3 7

Б-иэ о-С II>

2 3

С!! OC Н

N-(4-хлорфенил) карбамоил

N-фенилкарбамоил

"6

Продолжение табл, 1

-N(СН ),р 126-127.

1, 5382

1,5328

64-66

82-84

70-73

1,5097

92-100

125-129

99-101

76-78

77-79

65-67

100-101

106-109

105-107

76-79

99-103

90-92

160-162.

119-123

1836016

6 у

° „lI

123-б CN

1I»»

4 I»

II»

95-98, II»

182-185

175-178

°,I I

° «I I»

144-146

87-90

45-47

«I I» аблица4

Таблица 2

Таблица 3

124-б

125-б

126"б

127-б

128-б

129-б

130-б

131 "б

132-б

133-6

134-б

135-б

»»»« ° ««««««» « °

3 4

4«Иетил-3-хлорфенил Cl

4-Иетокси-3-хлорфенил Cl

2,3-Дихлорфенил

4-Этоксифенил

3,4-Иетилендиоксифенил

4-Цианофенил н

4-Нитрофенил

2-6утенил йао-С,Н„

38

Продолжение табл .1

99-103

103-106

97-!01

103-107

122-124

1 10-1 13

150-153

Таблица 5

1036016

15

30

35 ао

55

Продолжение табл. 5

1836016

"43 б

1Î г !

5 44-6

4

5

5.

45-6

46-6 ! ц-в

48-6,7 б

30 8

: 8-6

35 "9-6

10 11

„ 12

12-а

12-б

50"б

45 13 . 14 14-6

50 51 . 52-6

1 53-6

55 54-6

55-6 15

Продолжение табл. 5

П ри меча н ие: * N CN 4 М „

СООС2Н5

Bt

«- fl«

СООС2Н5

Таблица 6

Номер 5 ° соеди, нения 125 !

Таблица 7 с

Индекс контроля

31 8

5

5

5

5

5

5

5

5

5

5 5

5

1836016

Продолжение табл.7

Номер соединения

Номер соединения

74-6

15-6

5

75-6

17

10

56-6

33

57-6

19

58-а

58-6

76-6

77-6

78-6

79-6

59-а

36

80-6

23

81-6

82-6

- .,30

83-6

25-6

84-6

«1

1З5

85-6

60-6

86-6

61-6

87-6

62-6

88-6

63" б

64-6

89-6

65-6

90-6

91"б

66-6

67-6

68-6

92-6

93-6

69-6

70-6

95-6

72-6

96-6

73-6

98-6

Индекс контроля

°

125 . 31 8

5 55 38

Продолжение табл.7

Индекс контроля

125 31 8

Я я

5

5I

5

5

5

1836016

45

Продолжение табл.7

Продолж"ие табл 7

Номер соеди.,нения

1 в аа в

Индекс

Индекс контроля

Номер соединения в °

125 31 в«ее«« ее«в«ее« ««ее«

125 31 8

«ваав«евв

130-6

131-6

99-6 100-6

101-6

133-6 е

102-6

39

134-6

15 135-6

Соед.А 39-6

104-6

Соед. Б

105-6

106-6

Ипро20 дион

-107-б

108-6

109-6

5.

5 25

111 "б

35:

117 б

41-6

42

5.5

123 б

124-6

5

125"б .

126-6

5

127-6

128" б

129 "6

112-6

113-6

114-6

115"6

116-6

118-а

119"б

120-6

121-6

122-6

5

5

5

5

5

5

1

3

5

Таблица 8

Таблица 9

15

25

ЗО.30

Таблица 11

1836016! 33

48

Продолнен

Табл и ца 13