Способ получения изоцианатов

Авторы патента:


 

Использование: в химической и химикофармацевтической промышленности. Сущность изобретения: продукт - изоцианаты. Реагент 1: уретан. Условия реакции: термолиз , добавка - хлорид алюминия в массовом соотношении (1-20):1. 2 табл.

союз советских

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)ю С 07 С 265/12, 263/04

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ .l

К ПАТЕНТУ (21) 4903430/04 (22) 22.01.91 (46) 23.08.93. Бюл. М 31 (73} Ю.А. Нечай (75) Ю.А. Нечай (56) Дж.Х.Саундерс, К.К.Фриш. Химия полиуретанов, М.: Химия, 1968, с. 123-125.

Авторское свидетельство СССР

ЬЬ 911880, кл. С 07 С 119/048, 1984.

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения изоцианатов, которые применяются в химической, химико-фармацевтической; легкой и других отраслях промышленности.

Известен способ получения изоцианатов термолизом уретанов при повышенных температурах, который протекает по следующей схеме:

RNHCOOR =RNÑO+ R ОН (1) Одновременно могут протекать побочные процессы: а) образование вторичного амина

RNHC0OR RNHR + СО2 (2) б) образование олефина и первичного

ШПМ00а СН К вЂ” Нт= аЬ +

+RMHC00E

Ф

ИИН2 602

Условием протекания процесса по уравнению (1) является вывод одного или обоих продуктов из зоны реакции, В отсутствии,,„, ЯХ„„1836336 АЗ (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОЦИАНАТОВ

ТЕРМОЛИЗОМ УРЕТАНОВ В ПРИСУТСТВИИ ДОБАВКИ (57) Использование: в химической и химикофармацевтической промышленности. Сущность изобретения: продукт — изоцианаты.

Реагент 1: уретан. Условия реакции: термолиз, добавка — хлорид алюминия в массовом соотношении (1-20):1, 2 табл. связывающих компонентов процесс характеризуется невысокими степенями превра, щения.

Недостатком указанного способа получения иэоцианатов термолиэом уретанов являются высокие давления и температуры, использование дорогих катализаторов. Кроме того, через зону реакции постоянно пропускают ток сухого азота, что усложняет аппаратуру и процесс синтеза. ий

Наиболее близким решением постав- QQ ленной технической задачи является способ г получения фенилиэоцианата термолиэом фенилуретанов в присутствии фенилтрихлорсилана при температуре 85-180 С. (2

Недостатками данного способа являются: выделение хлористого водорода, что требует дополнительных очистных соаружений; напикие куооаого остатка, оо- а и разуемого в конце реакции (после отгонки () фонилизоцианата), который являе-ся отходом производства и требует у илиэации; использование фенилтрихлорсилана в качестве реактива и необходимость его B больших количествах.

Кроме того,. фенилтрихлорсилан легко подвергается гидролизу на воздухе и требу1836336 ет специальных условий хранения и перевозки. Все это усложняет процесс получения изоцианатов и повышает их стоимость, Целью изобретения является упроще. ние технологии процесса..Поставленная цель достигается способом получения изоцианатов термолизом уретанов в присутствии добавок, а отличительной особенностью является то, что в качестве добавки используют хлорид алюминия.

Процесс разложения уретанов протекает в присутствии хлорида алюминия, который является сильным акцептором электронной пары и может образовывать со спи том комплексы.

А1С1з смещает равновесие в сторону образования продуктов разложения уретанэ и направляет процесс, согласно реакции (1), в сторону образования целевого продукта.

RNHCOGR + А1С1з,: ...- RNCO+ fROH-А1СЦ

В данном способе хлорид алюминия используют как катализатор. А1С1з может использоваться в процессе получения изоцианатов многократно и при этом не образуется отходов производства.

Способ осуществляется следующим образом. Приготавливают раствор уретана в инертном по отношению к изоцианатам растворителе. В раствор добавляют А1С1з, Производят нагревание реакционной смеси. По истечении реакции полученный изоцианат при атмосферном давлении отгоняют, Пример 1. 2 мл раствора метилового эфира фенилкарбаминовой кислоты в Одихлорбензоле концентрации 0; I моль/л в присутствии 0,32 r А1С1з нагревают при температуре 180 С, Через 60 мин выход фенилизоцианатэ составляет 100ф,.

Пример 2. 2 мл раствора метилового эфира фенилкарбаминовой кислоты в Одихлорбенэоле концентрации 0,1 моль/п в присутствии 0,28 г АIС1з нагревают пры температуре 190 С. Через 40 мин выход фенилизоцианата составляет 100/

5 П р и и е р 3. 2 мл раствора метилового эфира фенилкарбаминовой кислоты в Одихлорбензоле концентрации 0,1 моль/л в присутствии 0,12 г AICb нагревают при температуре 230 С. Через 25 мин выход фени10 лизоцианата составляет 99 .

Пример 4. 2 мл раствора метилового эфира фенилкарбаминовой кислоты в хлорбензоле концентрации 0,1 моль/л в присутствии 0,25 r А1СIз нагревают при

15 температуре 200 С. Через 20 мин выход фенилизоциэната составляет 100 .

Пример 5. 2 мл раствора метилового эфира фенилкарбаминовой кислоты в хлорбензоле концентрации 0.1 моль/л в присут20 ствии 0,31 r А1СIз нагревают при температуре 180 С, Через 80 мин выход фенилизоцианата составляет 100®, Пример 6(сравнение). 2 мл раствора метилового эфира фенилкарбаминовой кис25 лоты в 0-дихлорбензоле концентоации 0,1 моль/л.в присутствии 0,001 r А1СIз нагревают при температуре 180 С. Через 40 мин выход фенилизоцианата 12.8ф .

Пример 7 (сравнение). 2 мл раствора

30 метилового эфира фенилкарбаминовой кислоты в О-дихлорбензоле в присутствии

0,002 АIС1з нагревают при температуре

180 С. Через 40 мин выход фенилизоцианата составляет 18.3 .

35 Остальные примеры приведены в таблице1и2.

Таким образом, данный способ существенно упрощает технологию процесса за счет использования более доступного хло40 рида алюминия и получения целевого продукта с количественным выходом.

Формула изобретения

Способ получения изоцианатов термолизом уретанов в присутствии добавки, 45 о т л и ч à ю шийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в качестве добавки используют хлорид алюминия в массовом соотношении (1-20) 1.

1836336

Продолжение табл. 1

Примечание. t=)80ОС, Таблица 2

Примечание, t-230 С,, Составитель А.Нечай

Техред М.Моргентал Корректор O,Ãóñòè

Редактор Г.Бельская

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

Заказ 3003 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, 4/5

Способ получения изоцианатов Способ получения изоцианатов Способ получения изоцианатов 

 

Похожие патенты:
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения дифенилметандиизоцианата (МДИ), который широко используют в производстве полиуретанов, лаков, клеев, пленок

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения дифенилметандиизоцианата (МДИ), который широко используют в производстве полиуретанов, лаков, клеев, пленок

Изобретение относится к способу дегидрофторирования, который позволяет перейти от ароматического карбамилфторида к соответствующему изоцианату

Изобретение относится к способу получения изоцианатов без использования токсичного фосгена

Изобретение относится к способу получения изоцианатов без использования токсичного фосгена

Изобретение относится к способу получения изоцианата путем проведения реакции термического разложения сложного эфира карбаминовой кислоты

Изобретение относится к способу получения изоцианата. Способ включает несколько стадий. Сначала получают реакционную смесь, содержащую арилкарбамат, содержащий арильную группу, образующуюся из диарилкарбоната, ароматическое гидроксисоединение, образующееся из диарилкарбоната, и диарилкарбонат, путем осуществления взаимодействия диарилкарбоната и соединения амина в реакторе, в котором осуществляют реакцию между диарилкарбонатом и соединением амина. Затем переносят реакционную смесь в реактор термического разложения, соединенный линией с реактором, в котором осуществляют реакцию между диарилкарбонатом и соединением амина. После этого получают изоцианат в результате реакции термического разложения арилкарбамата. При этом диарилкарбонат включает атом металла в концентрации от 0,001 м.д. до 10%. Диарилкарбонат представляет собой соединение формулы (1), где R1 представляет собой ароматическую группу, содержащую от 6 до 12 атомов углерода. Соединение амина представляет собой соединение формулы (2), где R2 представляет собой группу, выбранную из алифатической группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, и ароматической группы, содержащей от 6 до 20 атомов углерода, при этом вышеуказанная группа содержит атом, выбранный из атома углерода и атома кислорода, ее валентность равна n и n представляет собой целое число от 2 до 10. Предлагаемый способ позволяет ингибировать реакции денатурирования арилкарбамата, тем самым обеспечивая стабильное получение изоцианата в течение длительного времени с высоким выходом. 29 з.п. ф-лы, 16 ил., 1 табл., 27 пр.

Изобретение относится к способу получения по меньшей мере одного N-замещенной карбаминовой кислоты-О-арилового эфира (где указанный эфир обозначает сложный эфир N-замещенной карбаминовой кислоты, в котором атомы кислорода группы карбаминовой кислоты (-NHCOO-) связаны с ароматическим кольцом) из соединения формулы (1), имеющего уреидную группу, и ароматического гидроксисоединения формулы (2) или ароматической гидроксикомпозиции, содержащей по меньшей мере один тип ароматического гидроксисоединения, представленного формулой (2). Способ включает стадию этерификации или этерификации и переэтерификации соединения формулы (1) и ароматического гидроксисоединения или ароматической гидроксикомпозиции формулы (2). В формуле (1) R1 представляет органическую группу, содержащую целое число углеродных атомов в интервале от 1 до 85, которая замещена а раз уреидной(ыми) группой(ами), а представляет целое число от 1 до 10. В формуле (2) кольцо А представляет ароматическую группу, выбранную из бензольного или нафталинового кольца, замещенную b раз OH-группами, и может быть замещено по меньшей мере одним заместителем, выбранным из групп заместителей (i)-(v), которые сохраняют ароматические свойства кольца А, кольцо А и по меньшей мере один заместитель содержат целое число углеродных атомов в интервале от 6 до 50, b представляет целое число от 1 до 2. Группы заместителей (i)-(v) обозначают (i) атом водорода; (ii) группу, состоящую из атомов углерода и водорода, которые могут также образовывать кольцевую структуру связыванием с кольцом А; (iii) группу, состоящую из атомов углерода, водорода и кислорода; (iv) атом галогена; (v) группу, состоящую из атомов, выбранных из атомов углерода, водорода, кислорода, азота, серы и галогена, исключая группы, содержащие карбонильную, сложноэфирную, карбоксильную, концевую метиновую и спиртовую OH-группы, NH2-, NH-, NOH-, SH-, SO3H- и SOH-группы. Способ позволяет предотвратить образование побочных продуктов и повторно использовать исходные вещества. Кроме того, изобретение относится к различным вариантам предлагаемого способа, композиции для транспортировки и хранения соединения, имеющего уреидную группу, а также к способу получения изоцианата термическим разложением N-замещенной карбаминовой кислоты-О-арилового эфира. 7 н. и 15 з.п. ф-лы, 26 ил., 67 табл., 306 пр.

Изобретение относится к способу получения изоцианата с использованием в качестве сырья органического первичного амина, мочевины и органического гидрокси соединения. Способ включает стадию карбамирования путем получения N-замещенного карбамата исходя из органического первичного амина, мочевины и органического гидрокси соединения в соответствии с реакцией карбамирования и затем выделения первого компонента газообразной фазы, содержащего мочевину и/или соединение с карбонильной группой, являющееся производным мочевины, органическое гидрокси соединение и аммиак. Затем следует стадия конденсирования путем конденсирования первого компонента газовой смеси с помощью конденсатора. После этого идет стадия получения изоцианата, где N-замещенный карбамат подвергают пиролизу. Далее осуществляют стадию поглощения аммиака путем поглощения абсорбционной водой второго газофазного компонента, выделяемого из конденсатора в виде газофазного компонента, содержащего в качестве основного компонента аммиак, и получения воды с поглощенным газом. Затем выполняют стадию очистки от аммиака путем нагревания воды с поглощенным газом для отделения аммиака из воды с поглощенным газом, где аммиак, полученный на стадии очистки от аммиака, далее сжигается для рекуперации тепла, и рекуперированное таким образом тепло используется в качестве источника тепла на стадии карбамирования и/или на стадии получения изоцианата. Предлагаемый способ позволяет эффективно извлекать аммиак и использовать его для рекуперации тепла, применяемого на стадии карбамирования и/или на стадии получения изоцианата. 6 з.п. ф-лы, 22 ил., 40 пр.

Изобретение относится к способу получения блокированного -капролактамом полиизоцианата, расплав которого может быть использован в шиной и резинотехнической промышленности для повышения адгезии резин к синтетическому волокну

Изобретение относится к способу дегидрофторирования, который позволяет перейти от ароматического карбамилфторида к соответствующему изоцианату

Изобретение относится к технологии органических продуктов, в частности, к способу получения лейкопарафуксина, который может быть использован в качестве промежуточного продукта для получения 4,4',4''-трифенилметантри-изоцианата

Изобретение относится к способу получения полиглицидилазида, модифицированного тетрагидрофураном, с концевыми эпоксидными группами, который используют в качестве энергоемкого горючего связующего в смесевом ракетном топливе и порохе
Изобретение относится к способу получения арилизоцианатов, которые могут быть использованы в органическом синтезе, в том числе для получения физиологически активных веществ (ФАВ)
Изобретение относится к способу получения блокированного ди- и полиизоцианата, расплав которого может быть использован в шинной и резинотехнической промышленности для повышения адгезии резин к синтетическому волокну
Изобретение относится к способу совместного получения ароматических изоцианатов и хлора
© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2013-03-26T04:47:10
Наверх