Ингибитор полимеризации, мономерная композиция, содержащая стирол и ингибитор полимеризации, способ ингибирования процесса полимеризации стирола с использованием ингибитора полимеризации

 

Использование: может быть использовано в процессе перегонки, погрузки и хранения виниловых ароматических соединений. Сущность изобретения: ингибитор полимеризации, содержащий фентиазиновое соединение общей формулы где R Ri R2 - Н, и дополнительно фенилендиаминовое соединение общей формулы где Ra RS - Н; R4 - Сз-Су-алкил; Re -фенил, при их массовом соотношении 1:1; мономерная композиция, включающая 40 мае.ч. стирола, 50 мас.ч. на млн фентиазинового соединения и 50 мас.ч. на млн. фенилендиаминового соединения: способ ингибирования процесса полимеризации стирола путем введения в него указанного ингибитора . 2 табл. « Ј

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)ю С 08 F 2/42, 112/08

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ .СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

S i%(X9 "г

R 5

З г +P, и 6

R, ©)ф-р (21) 4613728/05 (22) 21.03.89 (46) 23.08.93. Бюл. М 31 (31) 172048 (32) 22.03.88 .(33) (US) (71) Юнироял Кемикал Компани. Инк, (US} (72) Джеральд Джон Абрускато и Пол Эдвин

Стотт (US) (56) Патент США М 4633026, кл. С 07 С 17/34, 1986. (54) ИНГИБИТОР ПОЛИМЕРИЗАЦИИ, МОНОМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ, СОДЕРЖАЩАЯ СТИРОЛ И ИНГИБИТОР

ПОЛИМЕРИЗАЦИИ И СПОСОБ ИНГИБИРОВАНИЯ ПРОЦЕССА ПОЛИМЕРИЗАЦИИ

СТИРОЛА С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ИНГИБИТОРА ПОЛИМЕРИЗАЦИИ (57) Использование: может быть использовано в процессе перегонки, погрузки и хранения виHèëовых ароматических соединений. Сущность изобретения; ингибитор полимеризации, содержащий фентиазиновое соединение общей формулы

Изобретение относится к ингибиторам полимеризации виниловых ароматических соединений, содержащим фентиазиновое соединение, арилзамещенное фенилендиаминовое соединение.

Данное изобретение относится также к мономерной композиции, стабилизированной с помощью такого ингибитора полимеризации, а также к способу ингибирования процесса полимеризации, который заключается в добавлении эффективного количества композиции ингибиторы полимеризации, „„ 4 „, 1836383 АЗ где R = R1 = R2 — Н, и дополнительно фенилендиаминовое соединение общей формулы где йз - Rs — H; й4 — Сз-Ст-алкил; Ra -фенил, при их массовом соотношении 1:1; мономерная композиция, включающая 40 мас.ч. Я стирала, 50 мас.ч. на млн фентиазинового соедийения и 50 мас.ч. на млн. фенилендиаминового соединения: способ ингибирования процесса полимериэации стирола путем введения в него. указанного ингибитора. 2 табл, Изобретение может быть использовано в процессе перегонки, погрузки или хранения виниловых ароматических соединений.

Целью изобретения является повышение эффективности ингибирования процесса полимеризации.

Поставленная цель достигается ингибитором полимеризации, включающим(а) фентиазиовое соединение общей формулы

1836383 4 где R= R> = Ra — Н, и (б) фенилендиаминовое соединение общей формулы

\ 3 i р, N

Ъ R6 где Вз- Вв" Н; R4- Сз-Су-алкил; Яе- фенил, I

° с

Цель достигается также мономерной композицией, содержащей стирал и ингибитор полимеризации, содержащий (а) фенти азиновое соединение. имеющее строение

В,-©Q "г

К где R>-Ra-H, (В) фенилендиаминовое соединение, имею. щее строение !

i М N где Rg-Rs H; 4 —. Сз-Ст-алкил; В6 — фенил.

Цель достигается также способом ингибирования полимериэации стирола, который включает введение эффективно ингибирующего полимеризацию количества композиции ингибитора, включающей (а) фентиазиновое соединение, имеющее строение S

R ©3!3 г р

Р, гДе и й1 = Я вЂ” H, и (б) фенилендиаминое соединение, имеющее строение:

Р ., Р ! )4ф-й,, 1, й6 где Яз- Rg- Н; R4- Сз-Ст-алкил; Re — фенил

Предпочтительные соединения включают аминные.группы, находящиеся в пара.положении. Особенно предпочтительными соединениями являются пара-фенилендиамины, в которых Яз и Rs представляют собой водород Ве — фенил, R4 — Сз-Ст-алкил.

Примеры предпочтительных фенилендиаминовых соединений, которые могут быть использованы, включают М-фенил, -М -изопропил-п-фенилендиамин, М-фенил-N -(1,3диметилбутил)-п-фенилендиамин, й-фенил-N

-(1,4-диметилпентил)-п-фенилендиамин и N. фенил-N -циклогексил-п-фенилендиамин.

Кроме того, могут быть использованы смеси фенилендиаминовых соединений. Фенилендиаминовые соединения могут быть окисленного типа, как описано.

Фентиазиновые и фенилендиаминовые

15 соединения обычно используют в массовом соотношении 1:1.

Ингибитор полимеризации может также содержать ароматические углеводородные растворители. Примерами таких раствори2р телей являются бензол, толуол, ксилол, этилбензол и другие алкилбензолы, а также стирал. Обычно, когда используют растворители, предпочтительными растворителями являются гидрированные виниловые

25 ароматические соединения, .подлежащие стабилизации. Так, для стабилизации стирола предпочтительным растворителем явля ется этилбензол.

Примерами виниловых ароматических соединений, которые могут быть ингибированы способом данного изобретения, являются стирал. альфа-метилстирол, винилтолуол и дивинилбензол, а также их галогенизированные производные.

Стабилизированные виниловые ароматические композиции данного изобретения могут находиться в виде реакционных смесей, дополнительно содержащих исходные, подлежащие стабилизации виниловые ароматические соединения, а также побочные

4О продукты производственного процесса.

Так, в случае стирола реакционная смесь будет обычно содержать исходйые продукты, такие, как бензол. этилбензол и этилен, а также такие побочные продукты, как диэтилбензол, винилтолуол и т.д.

Мономерные композиции и способ по данному изобретению предусматривают добавление эффективного количества композиции ингибитора полимеризации. О Используемый здесь термин "эффективное количество" относится к такому количеству ингибирующей композиции, которое необходимо для предотвращения образования более чем 1 мас,% винилового ароматического полимера менее чем за 3 ч при 90—

150 С. Необходимое количество ингибитора полимеризации зависит от таких факто- ров, как конкретный винилрвый ароматический мономер, конкретные ис1836383 пользуемые фенилендиамин и фентиазин.

3ффективное количество ингибитора составляет 100 ч. на 1 млн по массе ароматического мономера, Представленные ниже примеры предназначены для иллюстрации существа данного изобретения и не ограничивают объема притязаний данного изобретения.

Пример ы 1 и 2 и сравнительный опыт

А (по прототипу).

В пятидесятимиллилитровую колбу (пример 1) загружают 40 г стирола и 50 ч. на

1 млн 4-изопропиламинодифениламина и

50 ч. на 1 млн. фентиазина. В колбу с многоходовым краном помещают магнитную мешалку и нагревают на масляной бане до

118 С (+2 С). В продолжении всего опыта колбу продувают потоком воздуха под поверхностью жидкости со скоростью 5 см /мин, На протяжении всего опыта из колбы отбирают образцы через каждые полчаса и определяют степень полимеризации путем измерения показателя преломления.

Время до начала полимеризации, определенное по точке, в которой было заполимеризовано 1мас. стирола. составило 4 ч.

По этой же методике проводят оценку второго арилзамещенного фенилендиамина, N-(1,4-диметилпентил)-N -фенил-и-фенилендиамина, в сочетании с фентиазином (пример 2).

Чтобы сравнить эти результаты с известными ингибиторами полимеризации винильных ароматических соединений, готовят третью колбу (сравнительный опыт

А), содержащую 50 ч. на 1 млн фентиазина и 50 ч. на 1 млн. неарилзамещенного фениI лендиаминового соединения, N,Щп-фенилен(бис)2-амино-5-метилгексана), в 50 г стирола. Содержимое этой колбы оценивают в соответствии с методикой, описанной в примере 1.

Результаты этих опытов представлены в табл.1.

Приведенные данные свидетельствуют о высокой степени ингибирования полимеризации, обеспечиваемой ингибирующими композициями данного изобретения.

Пример 3 — 5. Используя методику по примеру 1, проводят оценку нескольких алкилированных фентиазинов (при концентрации 50 ч. на 1 млн по массе в расчете на массу использованного стирала (в сочетании с 4-иэопропиламинодифениламином) при 50 ч. на 1 млн) на их эффективность в качестве ингибиторов полимеризации. Результаты этих испытаний представлены в табл.2.

Формула изобретения

1. Ингибитор полимерйзации, содержащий фентиазиновое соединение. о т л и ч аю шийся тем, что, с целью повышения

5 эффективности ингибирования, он содержит в качестве фентиазинового соединения соединение общей формулы

10 где R - Rl - Rz — водород и дополнительно

15 фенилендиаминовое соединение общей формулы

R . я з р (6

20 где R3 = R5 — водород. R4 — C3 С7-алкил; RQ— фенил, при их массовом соотношении 1:1.

25 2. Мономерная композиция, содержащая стирол и ингибитор полимеризации— фентиазиновое соединение, о т л и ч а ю ща я с я тем, что, с целью повышения эффективности ингибирования, в качестве инги30 битора полимеризации она содержит смесь фентиазинового соединения общей формулы

35 где R - R> Rz — водород, и фенилендиаминового соединения общей формулы

31, N р

3. Способ ингибирования процесса полимериэации стирола с использованием ингибитора полимериэации — фентиазинового

45 где Кз- Rg — водород:

R4 — Сз — С7-ал к ил;

Вв — фен ил, при их массовом соотношении 1:1 соответственно при следующем соотноше50 нии компонентов композиции, мас.ч.: стирол — 40; фентиазиновое соединение — 50 на 1, млн; фенилендиаминовое соединение — 50

55 на 1 млн.

1836383

Таблица 1

*8 сочетании с фентиазином.

Таблица 2

«Точка, в которой заполимеризован 1 мас.g стирола.

- Составитель Т.Куркина .

Редактор М.Букреева Техред M,Моргентал Корректор M,Màêñèìèøèíåö

Заказ 3006 . Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 соединения, отличающийся тем, что, с целью повышения эффективности ингибирования, процесс полимеризации осуществляют в присутствии 50 мас.ч. на 1 млн фентиазинового соединения общей формулы где R R> - Rz — водород, совместно с 50 мас.ч. на 1 млн фенилендиаминового соединения общей формулы

10 где Вз- Rg — водород;

R4 С3 Ст"алкил;

R6 — фен ил.