Катализатор для получения оксида этилена и способ его приготовления

 

Сущность изобретения: катализатор содержит 5-25 мас.% мелкоизмельченного металлического серебра БФ Ад, 0,001-0,05 гэкв/кг катализатора цезия БФ Cs и носитель-а -оксид алюминия - остальное БФ Ct-AlaOa- Внешняя поверхность о. и поверхность пор покрыта аморфным диоксидом кремния в количестве 3,0 г кремния на 1 г носителя БФ SiOa. Ct-AhOs предварительно насыщают водным раствором , содержащим коллоидный SI02. Сушат. Кальцинируют до образования на внешней поверхности и поверхности пор а-А120з аморфного SI02. Пропитывают носитель раствором соли серебра и раствором соли цезия. Сушат. Активируют для отложения тонкоизмельченного металлического серебра и цезия на носитель. Затем подвергают высокотемпературной тепловой обработке в атмосфере инертного газа с содержанием кислорода не более 3 об.% при температуре 400-950 град. Ц. 2 с.п. ф-лы, 2 табл. сл 00

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОспАтент сссР) ЪЮВ Ю с !

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПЯТЕ НТУ (21) 4743055/04 (22) 23.01.90 (31) 1-13202 (32) 24.01.89 (33) JP (46) 30.08.93. Бюл. N. 32 (71) Ниппон Сокубаи Кагаку Когио КО, ЛТД (J Р) (72) Такеси Ямамото, Синити Нагасе и Хирохико Танабе (JP) (56) Патент США М 4368144, кл. В 01 J 23/66, опубл. 1988.

Заявка Японии М 63-116743. кл. В 01 J

23/66, опубл. 1988.

Патент Японии М 62-31983. кл. В 01 J

23/66, опубл. 1987. (54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИДА ЭТИЛЕНА И СПОСОБ ЕГО ПРИГОТОВЛЕНИЯ (57) Сущность изобретения: катализатор содержит 5-25 мас. мелкоизмельченного меИзобретение относится к серебряному катализатору, предназначенному для использования при производстве оксида этилена посредством газофазного окисления этилена молекулярным кислородом и способу его получения.

Целью изобретения является получение серебряного катализатора для производства оксида этилена, соединяющего в себе такие свойства, как высокая селективность, высокая активность и длительный срок службы.

Укаэанная цель достигается серебряным катализатором для производства оксида этилена, содержащего 5-25 мас,7;, в расчете на количество готового катализато., Ы„„1837959 АЗ (я)5 В 01 J 23/58, 37/02, С 07 D 301/10 таллического серебра БФ Ag, 0,001-0,05 гэкв/кг катализатора цезия БФ Сз и носитель-а -оксид алюминия — остальное БФ а-AlzOg. Внешняя поверхность а -А 20з и поверхность пор покрыта аморфным диоксидом кремния в количестве 3,0 10 -2 10 r кремния на 1 г носителя БФ SION, a-AizOg предварительно насыщают водным раствором, содержащим коллоидный SION. Сушат.

Кальцинируют до образования на внешней поверхности и поверхности пор а-AI20g аморфного SION, Пропитывают носитель раствором соли серебра и раствором соли цезия. Сушат, Активируют для отложения тонкоизмельченного металлического серебра и цезия на носитель. Затем подвергают высокотемпературной тепловой обработке в атмосфере инертного газа с содержанием кислорода не более 3 об.7 при температуре

400-950 град, Ц. 2 с.п. ф-лы, 2 табл. ра, тонкоизмельченного металлического серебра и 0,001-0,05 г-эквивалентов цезия на

1 кг готового катализатора на носителе из а-оксида алюминия, внешняя поверхность и поверхность пор которого покрыты аморфным оксидом кремния и получаемого нанесением .тонко измельченного метаалического серебра и цезия на носитель с последующей высокотемпературной обработкой этого носителя с нанесенными на него компонентами в атмосфере инертного газа при температуре 400-950 С.

Указанная цель достигается также с помощью способа получения серебряного катализатора для производства оксида этилена, включающего стадии насыщения

1837959 носителя из а -оксида алюминия водным раствором, содержащим коллоидный оксид кремния, сушки насыщенного носителя иэ а-оксида алюминия посредством нагревания, последующего кальцинирования высушенного носителя из а-оксида алюминия, в результате чего получают носитель иэ а-оксида алюминия, внешняя поверхность и поверхность пор которого покрыты аморфным оксидом кремния, нанесения 5-25 мас.7 „в расчете на количество готового катализатора, тонко измельченного металлического серебр" и 0,001-0,05 грамм-эквивалентов цезия на 1 кг готового катализатора на носитель из оксида алюминия, активирования полученного компоэита и осуществления вследствие этого осаждения серебра и цезия на полученный пористый неорганический огнеупорный носитель; последующей высокотемпературной обработки компози- 20 та в атмосфере инертного газа, содержащей кислород в концентрации не более 3 об. при температуре 400-950 С, За счет получения носителя из а-оксида алюминия, внешняя поверхность и поверх- 25 ность пор которого покрыта аморфным оксидом кремния. а затем нанесения 5-25 мас., в расчете на количество готового катализатора, тонко измельченного металлического .серебра и 0.001-0,05 30 грамм-эквивалентов цезия на 1 кг готового катализатора иэ Q-оксида кремния в соответствии с данным изобретением, формируют новый серебряный катализатор для производства оксида этилена, который спо- 35 собен сохранять, высокую селективность и высокую активность в течение долгого времени.

В соответствии с изобретением, внешняя поверхность носителя и поверхность 40 пор в этом носителе в определенной степени влияют на функционирование получаемого катализатора и в случае носителя, имеющего удельную площадь поверхности не более 0.5 м /г и ранее использовавшего- 45 ся в данной области, этот неблагоприятный эффект, связанный с поверхностями, уменьшается пропорционально уменьшению удельной площади. постепенно увеличивается при переходе за уровень в 0,5 м и 50 возрастает заметно, когда удельная площадь поверхности превышает 0,75 м /r. Но- ситель, имеющий удельную площадь поверхности не менее 0,75 м /г, который не г находил применения из-за недостаточной 55 селективности. проявляемой катализатором на носителе, например. носителе из аоксида алюминия, где использованы вторичные частицы оксида алюминия, имеющем удельную площадь поверхности 0,755 м /г, кажущуюся пористость — 45-70 и г диаметр частиц — в пределах 50-100 микрон, не только может быть использованы в данном изобретении, но проявляет отличные активность и селективность.

Носитель из алюминия а-оксида, имеющий удельную площадь поверхности примерно 0,89 м /г, благодаря покрытию г внешней поверхности его и поверхности пор в нем аморфным оксидом кремния, может обладать отличающимися эксплуатационными характеристиками, проявляющимися в срок жизни катализатора, полученного путем внедрения в него цезия, хотя на различия в качестве могут оказывать влияние и другие свойства носителя.

Присутствие аморфного оксида кремния на внешней поверхности носителя и на поверхности пор в нем оказывает благоприятное воздействие, Катализатор, полученный отложением серебра и цезия и/или соединения цезия на пористом неорганическом огнеупорном носителе с последующей высокотемпературной обработкой композита в атмосфере инертного газа. содержащей кислород в концентрации не более 3 об,о притемпературе400-950 С, проявляетулучшенную на 2 селективность по сравнению с катализатором, который не подвергался такой тепловой обработке. Кроме того, оксид кремния сильно влияет на величину рН.

Принимая во внимание все эти факторы, можно заключить, что присутствие аморфного оксида кремния на внешней поверхности носителя и на поверхности пор в нем оказывает сильное воздействие, связанное с распределением значений рН в носителе, на отложение и распределение серебра и еще больше цезия.

Количество цезия и/или соединения цезия, которое желательно внедрять в катализатор, составляет 0,001-0,05 грамм-эквивалента, предпочтительно 0,0030,03 грамм-эквивалента, наиболее предпочтительно — от более 0,008 грамм-эквивалента до 0,03 грамм-эквивалента на 1 кг готового катализатора.

Для эффективного использования вданном изобретении носителя из а -оксида алюминия он должен иметь удельную площадь поверхности в преуелах 0,75-5 м /г, предпочтительно 0,8-2 м /r. Носитель изоксида алюминия, имеющий удельную площадь поверхности свыше 5 м /г является непрактичным, поскольку не позволяет пол-. учить удовлетворительный катализатор. Помимо а -оксида алюминия и натриевого

1837959 комп тельн комп явля

П ристо соста

50-60 из ок ным и риан предп оксид изобр те до основ мини лах 3 втори метро емый огнеу шари ний э

3/20

A данно учать жащи вариа виде ную и по ме щуюс вый о в 3-2 а -окс щей к диаме рон, диспе рой р носит ния и пози предп

10 ча тате о проце сида ность амор

П внедр носит ли Зх

5х10

Получ спосо нента (в основном, ИагО) предпочти, чтобы носитель содержал другие ненты в таких количествах, которые ся нормальными для носителя. едпочтительно, чтобы кажущаяся пать носителя из а-оксида алюминия ляла 45-70%, более предпочтительно . Удельный поровый объем носителя ида алюминия в соответствии с данобретением в предпочтительном вае составляет 0,1-0,8 см /r, более з чтительно 0,2-0,5 см /г. Носитель из з алюминия в соответствии с данным тением в предпочтительном варианжен содержать не менее 90 мас.% ого компонента в виде оксида алю, имеющего диаметр частиц в преде20 мм, предпочтительно 7-14 мм и ные частицы оксида алюминия диа50-100 микрон. Носитель, использув изобретении, представляет собой орный носитель из частиц в форме ов, гранул или колец, имеющий средвивалентный диаметр в пределах м, предпочтительно 7-14 мм. я эффективного использования в

1 изобретении предпочтительно полоситель из оксида алюминия, содерв наиболее предпочтительном те не менее 90 мас.% компонента в

-оксида алюминия, имеющей удельощадь поверхности, определенную оду ВЕТ в пределах 0,8-2 м /г, кажуг пористоть — 50-60%, удельный пороз ъем — 0,2-0,5 см /г, и диаметр частиц мм, путем насыщения носителя из да алюминия жидкостью, содержаллоидный оксид кремния, имеющий р частиц у пределах 5-50 миллимикредпочтительно 6-20 миллимикрон, гированный в воде, количество котовно содержанию воды в насыщенном ле из а -оксида алюминия. нагревакальцинирования высушенного кома при температуре 700-1500 С, чтительно 1000-1400 С, в течение 1в, предпочтительно 2-6 ч. В резульработки в соответствии с указанной урой полученный носитель иза -оклюминия имеет внешнюю поверхповерхность пор, которые покрыты

ым оксидом кремния. едпочтительно, чтобы концентрация нного аморфного оксида кремния в ле из а-оксида алюминия составля-4 -1.

0 -2xiO г, более предпочтительно

1х10 г(в виде Si на грамм носителя), -1 ние катализатора осуществляют по у. который включает насыщение вышеописанного носителя водным раствором или раствором в органическом растворителе разлагающейся соли серебра, например, водным раствором нитрата серебра, аммониевым комплексом серебра с неорганической или органической кислотой, аминовым комплексом серебра с органической кислотой или водным раствором лактата серебра.

Цезий и/или соединение цезия может быть нанесено на носитель заранее или одновременно с серебром путем предварительного включения его в раствор серебра. Он может быть также нанесен на носитель, на который уже было нанесено серебро, после стадии

10 декомпозиции и восстановления серебра, последующей стадии декомпозиции и восстановления серебра с последующей стадией разложения и удаления, Затем ся соли серебра, Продукт этого разложения затем разлагают и удаляют, используя нагретый газ.

К числу солей серебра с неорганическими и органическими кислотами, применяемых в данном изобретении, относятся например, нитрат серебра, карбонат сереб25 ра, сульфат серебра, ацетат серебра, оксалат серебра, лактат серебра, сукцинат серебра и глуколат серебра.

К аминам, применяемым для образования аминового комплекса относятся, например, моно-, ди-триэтаноламины, моно-, дии три-н-пропанол-амины, моно-, ди и триизопропаноламины, а также алкиламины такие, как н-бутиламин и изобутиламин.

В качестве растворителя для получения

35 раствора разлагающейся соли серебра с успехом используют воду. K числу других при40 меняемых растворителей относятся низшие алифатические соединения, имеющие 2-6 атомов углерода и 1-3 спиртовых гидроксильных групп в молекуле, такие, как например, метанол, изопропанол, н-пропанол, моноэтиленгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, триметиленгликоль, Mîнопропиленгликоль, метилцеллозольв, этилцеллозольв, метилкарбитол, этилкарбитол и глицерин, К числу применяемых в указанных целях

50 соединений цезия относятся, например, оксалат цезия, карбонат цезия, ацетат цезия, орто-соли, оксиды и гидроксиды.

Важно, чтобы высокотемпературная обработка проводилась в атмосфере инертно55 го газа, содержащей молекулярный кислород в концентрации не более 3 об.%, предпочтительно не более 1 об.%, Типичными эффективными инертными газами являнасыщенный носитель нагревают для раз20 ложения или восстановления разлагающей1837959 и 50 щенный носитель концентрируюти высушивают посредством нагревания, а затем подвергают кальцинированию при темпера5 туре 1000 С в течение 4 ч, В результате получают носитель из а-оксида алюминия, - 55 имеющий удельную площадь поверхности, определенную по методу ВЕТ, 0,89 м /r, кажущуюся пористость 52,8о и поровый объем 0,28 см /r, поверхность пор которого з (носителя, содержащего 98,4 мас. AlzOg), оказалась покрытой аморфным оксидом ются азот, гелий, аргон, углекислый газ, неон и др.

В изобретении под активирующей обработкой понимают тепловую обработку при относительно низкой температуре, например, от 150 С до менее 400 С, в атмосфере газа, содержащем молекулярный кислород, такой, как воздух, проводимая с целью разложения и диспергирования органического соединения после осаждения и отложения используемых серебряного и цезиевого соединения и отложения используемых серебряного и цезиевого соединений с помощью традиционного для производства серебряных катализаторов способа.

Что касается получения серебряного катализатора, используя катализатор на основе а -оксида алюминия, то такой серебряный катализатор для производства оксида этилена посредством парофазного каталитического окисления этилена молекулярным кислородом. может быть создан по способу, включающему приготовление носителя из а -оксида алюминия в соответствии с изобретением, насыщение этого носителя из а-оксида алюминия раствором разлагающего серебра. например. аминовым комплексом серебра с органической кислотой, нагревание насыщенного носителя из а-оксида алюминия до температуры в пределах 100-300 С, вызывающее восстановление или термическое разложение соли серебра и отложение серебра и цезия и/или соединения цезия на пористом неорганическом огнеупорном носителе. конечную высокотемпературную тепловую обработку полученного компонента в атмосфере инертного газа, содержащей кислород в концентрации не более 3 об,, при температуре

400-950 С. предпочтительно 500-800 С, . Согласно изобретению, серебро в серебряном катализаторе может осаждаться на поверхности носителя в виде мелко измельченного порошка в количестве 5-25 мас,, предпочтительно 5-20 мас., в расчете на количество готового катализатора.

Цезий или соединение цезия может быть нанесено одновременно с серебром или отдельно от него до или после отложения серебра. В любом случае цезий ил соединение цезия добавляют в виде водно го или спиртового раствора к раствору се ребра в концентрации 0,001-0,0 грамм-эквивалента, предпочтительно 0,003

0,03 грамм-эквивалента на 1 кг готового ка тализатора.

Реакционные условия при производст ве оксида этилена посредством окисления этилена молекулярным кислородом с ис пользованием описанного в данном изобретении серебряного катализатора полностью соответствуют тем, что ранее были известны в данной области для упомянутой реакции.

5 С успехом могут быть использованы реакционные условия, обычно применяемые при производстве оксида этилена в промышленных масштабах, В частности, содержание этилена в газовом сырье составляет обычно

10 0,5-40 об., предпочтительно 2-20 об.g, содержание кислорода — 3-10 об., предпочтительно 4-8 об., содержание углекислого газа — 5-30 об. Я„предпочтительно 6-12 об,, остающаяся часть приходится на

15 инертные газы, такие, как азот, аргон и пар, низшие углеводороды, такие, как метан и этан, а также галоиды, такие, как дихлорид этилена и дифенилхлорид, служащие депрессантами реакции. Скорость распрост20 ранения газового сырья составляет

1000-30000 ч (STP), предпочтительно 100010000 м (STP), давление — 2-40 кг/см, предпочтительно 10-30 кг/см .

Значения показателей конверсии и се25 лективности, указанные в рабочих и контрольных примерах, рассчитаны по следующим формулам, Число молей прореагировавшего этилена

30 Конверсия ()= х100

Число молей этилена в газовом сырье

Число молей этилена, превратившихся в оксид этилена

Селективность —— — х100

35 Число молей прореагировавшего этилена

Получения носителя А:

Носитель из Alz03 (чистоты 98,9 мас. ), производимый компанией "Нортон Кампа40 ни" и реализуемый под торговой маркой

"Carrier S А-5102", имеющий удельную площадь поверхности, измеренную по методу

В ЕТ, 0,89 м /r, кажущуюся пористость

52 8о и удельный поровый объем 0,28

45 см /г, насыщают жидкостью, содержащей коллоидный оксид кремния, имеющий частицы диаметром 2-50 миллимикрон, диспергированный в воде, количество которой равно содержанию воды в носителе. Насы1837959

10 кр мния. Этот носитель из а — оксида алюми ия назван "носитель А". Количество ам рфного оксида кремния, нанесенного на но итель А, определенное описанным ниже ме одом, составляет 5x10 r на 5 на 1 кг но ителя, Метод определения количества аморфно о оксида кремния на внешней поверхност носителя (носитель А) и поверхности пор в н сителе:

10 г носителя измельчают до частиц, пр ходящих через сетку в 10 меш, погружают на 1 ч в 20 мл водного раствора фторист водородной кислоты (46 мас. ) и от ильтровывают. Фильтрат исследуют на со ержание ионов Si с помощью атомного аб орбционного анализатора.

Пример 1. Готовят раствор для на ыщения путем образования суспензии, со ержащей 830 r оксалата серебра и 200 мл во ы, добавляют эту суспензию к 700 мл эта оламина, тщательно размешивают получе ную смесь для растворения твердых част ц, тщательно перемешивают по ученный раствор со 100 мл добавленной к нему воды, а затем перемешивают получе ный раствор с раствором нитрата цезия в 2 0 мл водьг.

В этот насыщающий раствор помещают

40 0 мл носителя из а -оксида алюминия, пр дварительно нагретого до 100 С, и оставляют для насыщения. Насыщенный носи ель подвергают концентрированию и су ке нагреванием, затем нагревают в возду ной ванне до 120 С в течение 3 ч, после это о его активируют в потоке воздуха при те пературе 28 С в течение 48 ч.

Полученный таким образом катализато упаковывают в закрытый контейнер из не жавеющей стали, имеющий приспособле> ие для ввода инертного газа, омывают газ образным азотом и нагревают теплом в эле трической печи при температуре каталитич ского слоя в 600 С в течение 3 ч с целью об азования готового катализатора. Общее сож е,жание цезия в готовом катализаторе 11х10 грамм-эквивагента на 1 кг катализатора, Метод определения общего содержания цез я в готовом катализаторе:

Образец массой примерно 10 г измельчают порошок и раскатывают (под давлением 0 кг/см2) для получения испытательной пл стинки, Аналогичным образом обрабаты ают катализатор с известным содержани м цезия, получив эталонную ис ытательную пластинку. Испытательную пл стинку оценивают, используя расчетную ди грамму, полученную в результате регистр рования данных для эталонного образ1

1 ца, полученных при его исследовании с помощью флюоресцентного рентгеноспектрального анализатора.

Обнаружено, что общее содержание це5 зия в готовом катализаторе составляет

11х10 грамм-эквивалента на 1 кг катализатора.

Полученный таким образом готовый катализатор помещают в двутрубчатую сек10 цию с внешним подогревом. К упакованному таким образом слою готового катализатора подводят смесь газа, содержащую 20 об., этилена и 7 об.% кислорода, 7 углекислого газа, а также метан, азот, 15 аргон и этан (балансовая часть) и 1 ppm дихлорида этилена, с целью индуцировать реакцию при давлении 24 кг/см . Результаты 10-дневной реакции и реакции, продолжавшейся 1 год, показаны в таблице.

20 Пример 2, Р; акцию проводят в соответствии с процедурой из примера 1, с тем исключением, что;епловую обработку осуществляют в условиях, укаэанных в табл.1. Результаты 10-дневной реакции и

25 реакции, продолжавшейся 1 год, показаны в табл,1, Пример ы 3 и 4. Реакцию проводят в соответствии с процедурой из примера 1, с тем исключением, что используют каталиэа30 торы, указанные в табл,1. Результаты 10дневной реакции и реакции, продолх,аьшейся 1 год, приведены в табл.1.

Контрольные примеры 1 и 2, Реа::цию про одят всоответствии с про35 цедурой из примера 1, с тем исключением. что высокотемпературную обработку осуществляют при условиях, указанных в табл.1. Результаты 10-дневной реакции показаны в табл.1.

40 Контрольный пример 3.

Реакцию проводят в соответствии с процедурой из примера 1, с тем исключением, что носитель (проиэводимые компанией

"Нортон кампани" и реализуемый под торг45 оьой маркой Carrier SA-5102") используют в его немодифицированной форме.

Результаты 10-дневной реакции показаны в табл.1.

Контрольный пример 4.

50 Реакцию проводят в соответствии с процедурой из примера 1, с тем исключением, что носитель (производимый компанией

"Нортон кампани" и реализуемый под торговой маркой "Carrier SA-5102") используют

55 в его немодифицированной форме, содер.жание цезия меняют, как указано в табл.1, а тепловую обработку не осуществляют. Результаты 10-дневной реакции и реакции, продолжавшейся 1 год, показаны в табл, 1.

Контрольный пример 5.

1837959

Реакцию и роводят в соответствии с процедурой из примера 1, с тем исключением, что содержание цезия меняют, как указано в табл. 1, и высокотемпературную тепловую обработку не осуществляют, Результаты 10-дневной реакции и реакции, продолжавшейся 1 год, показаны в табл.1.

Контрольный пример 6.

Реакцию проводят в соответствии с процедурой из примера 1 с тем исключением, что высокотемпературную тепловую обработку осуществляют в воздушной, а не в азотной атмосфере.

Результаты 10-дневной реакции приведены в табл.1.

Пример ы 5-6. Повторяют методики получения носителя А за исключением того, что количества Sl изменяют соответственно на Зх10 г и 2х10 г на грамм носителя, -4 -1

Повторяют методики, описанные в примере

1, за исключением того, что применяют условия. представленные в табл. 2. Результаты испытаний, полученные при осуществлении 10-дневного взаимодействия, приведены в табл,2, Пример ы 7-10. Повторяют методики, описанные в примере 1, эа исключением того, что количества серебра, используемого в качестве катализатора, изменяют соответственно на 5 (пример 7), 6 (пример 8), 18 (пример 9) и 25 (пример 10) мас, и используют условия, описанные в табл,2. Результаты испытаний, полученные при осуществлении 10-дневного взаимодействия, приведены в табл,2.

Пример ы 11-14. Повторяют методики, описанные в примере 1, за исключением того. что изменяют количества цезия. используемого в качестве катализатора, соответственно на 1 (пример 11), 5 (пример 12), 30 (пример 13) и 50 (пример 14) r-экв/кг катализатора и применяют условия, описанные в табл,2, Результаты испытаний, полученные при осуществлении 10-дневного взаимодействия, приведены в табл.2, Пример ы 15-18, Повтрряют методики, описанные в примере 1, за исключением того, что температуры кальцинирования изменяют соответственно на 400 (пример 15), 500 (пример 16). 800 (пример 17) и 950 (пример 18) С и применяют условия, описанные в табл.2. Результаты испытаний, полученные при осуществлении 10-дневного взаимодействия, приведены в табл. 2, Пример ы 18-20. Повторяют методики, описанные в примерах 1, за исключением того, что в качестве инертного газа соответственно используют гелий и аргон.

Результаты испытаний, полученные при

30 Контрольный пример 11, Повторяют ме35

45

5

25 осуществлении 10-дневного взаимодействия, приведены в табл,2.

Пример ы 21-22. Повторяют методики, описанные в примере 1. эа исключением того, что используют газообразный азот, содержащий 2 кислорода в пересчете на объем газообразного азота. Результаты испытаний, полученные при осуществлении

10-дневного взаимодействия, приведены в табл.2.

Контрольные примеры 7-8, Повторяют методики, описанные в примере 1, за исключением того, что количества серебра, используемого в качестве катализатора, изменяют соответственно на 3 мас. и 28 мас. и применяют условия, представленные в табл.2, Результаты испытаний. полученные при осуществлении 10-дневного взаимодействия, приведены в табл.2, Контрольные примеры 9-10. Повторяют методики, описанные в примере1, заисключением того, что количества цезия, используемого в качестве катализатора, изменяют соответственно на 0,5x10 r-экв/кг катализатора и 60х10 г-экв/кг катализатора, и

-з применяют условия, представленные в табл,2, Результаты испытаний, полученные при осуществлении 10-дневного взаимодействия, приведены в табл.2. тодику, описанную в примере 1, за исключением того, что температуру кальцинирования изменяют на 1000 С и применяют условия, представленные в табл.2. Результаты испытания, полученные при осуществлении 10-дневного взаимодействия, приведены в табл.2.

Контрольный пример 12. Повторяют методику, описанную в примере 1, эа исключением того. что используют газообразный азот, содержащий 4 кислород, в пересчете на объем газообразного азота. Результаты испытания, полученные при осуществлении

10-дневного взаимодействия, приведены в табл.2.

Контрольный пример 13. Повторяютметодику, описанную в примере 1, за исключением того, что в качестве носителя используют носитель SA-5102; изготавливаемый фирмой "Нортон", без каких-либо изменений, при этом количестве цезия, используемого в качестве катализатора. составляет 5х10 г-экв/кг катализатора и кальцинирование не производят. Результаты испытаний, полученные при осуществлении 10-дневного взаимодействия, приведены в табл.2.

Формула изобретения

1. Катализатор для получения оксида этилена, содержащий 5-25 мас. мелкоиз13

1837959

14 для про рас ме

0,0 сит те мет тел теп тем сел ра, ня кот кре кре обр газ об. ьченного металлического серебра.

1-0,05 г-зкв/кг катализатора цезия и ноль — a-оксид алюминия, полученный пунанесения мелкоизмельченного ллического серебра и цезия на носи- 5 с последующей высокотемпературной овой обработкой, отл и ч а ю щи и с я что, с целью повышения активности, ктивности и срока службы катализатон содержит а -оксид алюминия, внеш- 10 поверхность и поверхность пор рого покрыта аморфным диоксидом ния в количестве 3.0 10 - 2.10" r ния/г носителя, высокотемпературную ботку проводят в атмосфере инертного 15 с содержанием кислорода не более 3 при температуре 400-950 С, 2. Способ приготовления катализатора олучения оксида этилена, включающий итку носителя — а -оксида алюминия 20 вором соли серебра до содержания серебра в катализаторе 5-25 мас,g и раствором соли цезия до содержания цезия 0,0010,05 г-зкв/кг катализатора, сушку и активировэние для отложения тонкоизмельченного металлического серебра и цезия на носитель,отличающийся тем,что,с целью получения катализатора с повышенной активностью, селективностью и сроком службы, а-оксид алюминия перед пропиткой предварительно насыщают водным раствором, содержащим коллоидный диоксид кремния, сушат нагреванием и кальцинируют до образования на внешней поверхности и поверхности пор а -оксида алюминия аморфного диоксида кремния в количестве

3 10 -2 10 г кремния на 1 r носителя, и после активирования катализатор дополнительно подвергают высокотемпературной тепловой обработке в атмосфере инертного газа с содержанием кислорода не более 3 об. при температуре 400-950 С, 15

1837959

16 () ь ф CV СЧ CO о LA c) в о ф 05 СЧ ф

О СС1 О В

У ф ф .5 Ь ф сч ф о в о в о (7 в ь

С а

z (»

О (z

О

У . о

CO OI СЧ о в о в в ф ф о ф сч о в о в (д в ф ф о

CO с СЧ

О СО О В о ф сч СЧ ф о о о в

CO CO Ч сч СЧ ф а о в

Ch ф о (") ф 5. о сч сч ф о а о в (Э о ф сч с". ф о в о в (5 х

S (О

CL

Ф (63 а

Щ х а î .

О

c(w S 2

5l (5N а Ф е

К 0 а О (-уйа О - Жа

<ОиО ОЕ ФvE

Ос(5( о

Ф C O < О iS О О

ФФ Х(5Я> ФО Ф

I- z.х 9О(z p0p

v o а1„ср (О фФФ (:O <З

О Ф ©О(5 Э З

О;л (=У ъ

Cl <<

Ф

5; О С ((5 IXSИ

Ф S

Еао а(5 z х

Ф (5 (х %»

Я C5

v О

1С Ф .»

О ОСЛ

О

z (ОФ

Ф а

Б Ф е

e z

У О

3с с

О Ф О

I» 5; I»

C5 (5 (5 ДИ (с с

C5 . +(5 (- С1 О (Ф (5 (5 (5 х и (- х

Х„.Фй

ОО.Р О

Ф S Ф

О с О

I» О (»

О У О

Ф с.

Ф Y

1 х (5

Ф (I

X OS

ЕФС

Ф а(- ((5

Ф Y а

1837959

18 х

C) л о с)

lA

Ц ) o) C . Lo c) u а) с ) о

«V CV о о о IrJ

С ) О) С ), О с4 л- с ) (о! !

О о Inc)u с) о ф с)оо сч л с (со

I !

s o

=) Щ

< (о

C()

a. >

s o с т (g I

М ц) = в Ф а

С) о с ) ! I ! о с

Д (() I

Y ц) в Ф

Q z

s o

s c

5 g

М ц) в Ф а о о с) с ) ! !

> о

s c

=Т р (о(()

Ф Ф а z

s o

s (N 2

М в Ф а z

I !! I (v) lf) ц) ц ) с) (=) c) (") o o со) Р4 (О! о о с) С) о л (D () l() (д . lA о (") о с (со с (со о — ц) о с ) с с ) о сч с (со о о (.) л о )о

С!) О.) С!) (-) сч С 4

С) с) Ф у

Ж о с

Ю (() (ID

z

Ф

)( о ( о

CL с

C()

Б ((,)

Е

CL

Q)

)Y

CL (() х!

00 с сО в s

)- М (() о о. ц-> л щ

C() CL а ц ) в о

Z o

Q) (()

i—

C() о. (о о

> о о) о s х

С о "

Q)

Z (D

CL

IS I

Q) у Y ) о с s z o.

Ц (-о(Q Р о-о (0 Ф) (а (() cL 0 (() S

Фа в аф

&(о к «D

002„) С о 0Q)Z = ав ! и р ((( и а О ,) (!) (!) !)) Ф. . -a о

QY) с (D

Y о о. в0 ао л и а (() s Q)

Т !:

0„

1837959

О »

О СЪ

ОЪ CO СО

CO С,, СЧ

CI aA C

Ch

О»

Т Ъ

Ю О C сч

ОЪ

Ф

2 аА аА аА

Ф CO CO

0О С, СЧ о во! Ъ О

У

CI аА

ФСО 00

00 СЧ ооо

ОЪ

СО

ОЪ

О Й С Э с

Z! Ъ о! Ъ о

Ф 0О СО

00 СЧ о мъ.о о е ъ с! » Z

CI

%! )

СЪ (»> ь

OI 0O CO

CO СЧ

CI lA CI

°

CO

ОЪ ь (СЪ

aD с э

Z О C !

С ° (D

О СЪ

Фб СЪ

О) СО СО

СО СЧ

О ССЪ О Ф

СО

C7) ! Ъ О c о

СЧ

СО Ь СЪ (D

СО

Ф СО 00

00 DI СЧ

CI lA CI 3

ОЪ О О !

Ф %

aD

О СЪ

СЪ - С"Ъ С"Ъ О о " о мъ о

О О

ОЪ Ь СЪ (D

° Ф

СЪ

Ф СО CO

СО С, СЧ ооо

0О

СО

ОЪ р !

m X

Р3е о,, рo

СЧ

< ц

A акр

С 0I

Ф - р

gро ео h o

aI zoo о X X Iz o

IO +g) C Q.

„ао а о р с р с вафа о е л!

Ф

h g

О а с о "Ф

z Eh z о р аоФ о

OhhZ !

0 !»»»

О man

Р 5 в

g Ез е а зФо

c:Zh о

УФ2

Q. c

О !0!!3 о ê

* о

Ф,",. р

Ф <-»

soy -а

Io m O

)If Iаа

Ф о о Ф а о

E щ о Ф IO о х

I о х !

»»

m и а I!I !!Ъ t

Ф»

=Й Ф о

67 с о

IO л а

X

Ф

»»

CO л с о о с !

0 а и с а о с о л

v ао о

1Я о о с о

Ф о

IO 1 о. о л !о (- Ф а

Ф с

Б ! о

Ю

Ф а ао о

Я

Ы о о оm с

Ф !

Ф а

СО

CO

CL о о

) Я о

Cl о с х

„!о о.

Ф е. о о и !

»

С)

Ф о.

Ф т

> л

Ъ !Я х Ф х а о с о л

1837959

СМ

Г

C) CJ) CO 0O

СО СЧ ойдо

0) СО CO

CO N

О С(» О

СО

СГ) С 7 с) CD СО СО

СО С СЧ

О СС» О с

СО о>

)Я

r с о

О) СО СО

СО N

О LI» C»

СВ СО СО

CO С С

C» LI» O и

C) С 1 с>

CA ÑO СО

CO С,,С CII

О С(» С»

O) 0O СО

СО С С

O LI» O

Ю

on ((»

ii с (О (Q

IФ

S т

Ф о

0( о а.

С:

2 а (D

Е (Q

С1 (Q с

Ф

Zl

X (D

Щ

Е а о

СС

2 о о

I л а с л (D )о

s o о r о х

r o. (0 Ф

) CQ о

v (а

O (0

U Q с (D

СГ л

СС . uZ

I-IO

Iо

0 0 о а- и

o s с а. о о с а

К (U С

v (0

Ф (U и Ж о î

I (Ф вЂ”

r Ф а.

Ф о а. Y (0 о о Ф с т

E3- (Q

С1 о ю. о (5 о о (0 о о I

Ф т

S с о Ф

С ) Ф

v о

l о т а т

Ф с

I- )

cg о о о о

l т

С/) (g

М

O.

Ф

0 о о

Ф а о

IЩ

5 с ((0

У О (U о

Iо

O. и» (D а.

I (Q (g

Y с; Б о Ф с

Ф о ( о

Y

О) (L Ф с; (0

Ф

=Г о Ф

m а.

i- o

o Ф Л)

З СО

S S с с

o m

1л (Z

Е

X (D

О" с

" о

Ф о с

v ь

1о (о (Q а (о о

IS о сo с

Ф а

О о

Щ о.

Ф с

X (D

1—

CV

Z о

О С"

С О о

С)

О „»С о Z с» о с"

С» С» (O

С 1

ОС»

s o х (о1

Я а1 о с

O (DI с

C д)„ е1

Ф о;

a Z,, CQ О1

1837959