Способ получения фумаровой кислоты



 

Сущность изобретения: экстракция этилацетатом неочищенных производственных вод производства малеинового или фталевого ангидрида, промывка экстракта водой, объединение водных фракций, которые подвергаются обработке активированным углем при массовом соотношении малеиновая кислота: этилацетат: вода: уголь, равном 1:2,0-8,2:2,3-4,5:0,005-0,015, с последующей изомеризацией водного раствора малеиновой кислоты с помощью УФ-облучения в присутствии бромида натрия и хлора или с помощью тиомочевины.

C0IO3 СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (sI)s С 07 С 57/15. 51/353

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Ф (21) 4864689/04 (22) 12,07.90 (46) 30.08.93. Бюл. ¹ 32 (71) Армянский научно-исследовательский институт прикладной химии "АРИАК" (72) А.А. Пашаян, М.А, Казарян и LU,С, Оганесян (73) Армянский научно-исследовательский институт прикладной химии "АРИАК" (56) Патент США ¹ 2790827, кл, 260 — 537, 1957. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФУМАРОВОЙ

КИСЛОТЫ

Изобретение относится к области химической технологии, в частности, к способу получения фумаровой кислоты(ФК), которая широко применяется в различных областях народного хозяйства, в том числе в органическом и микробиальном синтезе, для получения аспарагиновой и яблочной кислот.

Цель изобретения заключается в упрощении и интенсификации процесса, а также в улучшении его экологии.

Поставленная цель достигается за счет предлагаемого способа получения ФК из неочищенных ПВ производства фталевого и малеинового ангидридов путем их предварительной экстракции этилацетатом, с последующей промывкой водой экстракта, объединением водных фракций, которые подвергают обработке активированным углем при комнатной температуре, после чего проводят изомеризацию с помощью УФ-облучения в присутствии NaBr и хлора или с помощью тиомочевины и процесс проводят Ы, 1838291 А3 (57) Сущность изобретения: экстракция этилацетатом неочищенных производственных вод производства малеинового или фталевого ангидрида, промывка экстракта водой, объединение водных фракций, которые подвергаются обработке активированным углем при массовом соотношении малеиновая кислота: этилацетат: вода: уголь, равном 1;2,0 — 8,2:2,3 — 4,5:0,005 — 0,015, с последующей изомеризацией водного раствора малеиновой кислоты с помощью

УФ-облучения в присутствии бромида натрия и хлора или с помощью тиомочевины. при весовом соотношении малеиновая кислота: этилацетат: вода: уголь, равном 1:2—

8,2:2,3 — 4,5:0,005 — 0,015.

Контрольный пример, Через 100 г ПВ в производства фталевого ангидрида, содер- @ жащего 22 малеиновой кислоты, ":ри комнатной температуре s течение 10 мин пропускают газообразный хлор. Затем © обесцвеченный раствор облучают светом ртутно-кварцевой лампы ДРШ-1000 в пи- Q рексовой колбе и порциями добавляют 1,0 r бромистого натрия в 10 мл воды. Через 5 мин в растворе появляются кристаллы ФК, которую пер одически отфильтровывают до прекращения выделения осадка, При этом

- после каждой фильтрации добавляют очередную порцию раствора бромистого на трия и при облучении пропуск. от слабый поток хлора. Осадки объединяют и пром ., вают 20 — 30 мл холаднсй воды, ciIu.":.. Почучают 18 г ФК желто коричневого цг -:-:: ч

1838291

55 составляет 81 % от веса малеиновой кислоты, Пример 1. 100 r красно-коричневого цвета ПВ производства фталевого ангидрида, содержащих 22 r малеиновол кислоты, экстрагируют 50 мл (45 г) этилацетата. При этом верхняя — этилацетатная фракция окрашивается в темно-красный цвет, а водная фракция приобретает желтую окраску, После разделения слоев, этилацетатную фракцию промывают 50 г воды, При этом, водная фракция, оставаясь бесцветной, приобретает сильную кислую реакцию (рН 0,45) за счет обратного растворения малеиновой кислоты из этилацетата в воде.

Эгилацетатную фракцию перегоняют на водяной бане. Кубовые остатки в виде сMîëèстых продуктов с Màëåèllовой кислотой (2--3% от веса исходной малеиновой кислоты) уничтожают, а свежеперег анный мокрый этилацетат используют в других циклах зкстракции, Водные фракции объединяют, перегоняют азеотроп этилацетата с водой, Горячий водный раствор малеиновой кислоты из куба, обьемом 120-130 мл обрабатывают активированным углем (0,33 г) в течение 20-25 мин без нагревания и фильтруют. заточник облучают светом ртутно-кварцевой лампы ДРШ-1000 в пирексовой колбе, порциями добавляют 0,7 г NBBl в 20 Mfl воды, Раствор периодически барботируют слабым потоком хлора. Через 10 мин после облучения по всему объему колбы выпада.от кристаллы ФК, которые периодически фильтруют до прекращения выделения осадка.

При этом после ка>кдой фильтрации добавляют очередную порцию раствора NaBr u при облучении в течение 5 — 10 с пропускают слабый поток хлора. Общее время изомеризации — 25 — 30 мин, Осадки обьеди няют и п роман>а ют 40 — 50 мл холодной воды, сушат 3 ч при 110 С, Получают 21 r сухой ФК белого цвета, что соответствует 95,4% конверсии малеиновой кислоты.

Пример 2. Пооцесс ведут аналогично примеру 1, только ПВ берут из производства малеинового ангидрида, содержащих 22 г малеиновой кислоты. Получают 20,9 г ФК белого цвета (95,0%), Пример 3. Процесс ведуг аналогично примеру 1, только количества зтилацетата и воды берут по 100 мл (90 г и 100 г соответственно), а угля — 0,22 г. Получают 20,7 г ФК (94, 1 %), Пример 4. Процесс ведут аналогично примеру 1, только количества этилацетата, воды и угля составляют 200 мл (100 г/100 мл/100 r) и 0,11 r соответственно. Выход ФК

20,45 r (93%).

Пример 5. Процесс ведут аналогично примеру 4. только этилацетат берут в количестве 220 мл (198 г). Выход ФК вЂ” 20 г (91%)

Пример 6, Процесс ведут аналогично примеру 1, только этилацетат берут в количестве 30 мл (27 г), Выход ФК вЂ” 21 г(95 45%), ФК имеет светло-кремовый оттенок.

Пример 7, Процесс ведут аналогично примеру 1, только воду берут 25 мл, (25 г1

Выход ФК вЂ” 19,5 r (88,6%).

Пример 8. Процесс ведут аналогично примеру 4, только уголь берут в количестве

0,075 r. Выход ФК вЂ” 20,5 г (93,2%). ФК имеет светло-желтый оттенок.

Пример 9. Процесс ведут аналогично примеру 1, только уголь берут в количестве

0,35 г, Выход Ф К вЂ” 20,9 г (95%).

Пример 10. Процесс ведут аналогично примеру 1, только очищенный экстракцией водный. раствор МК изомеризуют тиомочевиной. К 120 мл маточника после фильтрации угля добавляют 0,3 г тиомочевины и выдерживают при 80 С в течение 3 ч.

Раствор охлаждают и выделят чистую ФК, как описано в примере 1. Получают 20,4 г

cD I (93%).

1аким образом, предлагаемый способ по сравнению с прототипом имеет следующие преимущества: позволяет увеличить выход целевого продукта; сокращает длительность процесса; упрощает процесс за счет исключения нетехнологичной стадии очистки труднорастворимой в воде ФК перекристаллизацией углем и горячим фильтрованием.

Формула изобретения

Способ получения фумаровой кислоты из неочищенных производственных вод производства малеинового или фталевого ангидрида с их предварительной обработкой с использованием активирован ного угля и последующей изомеризацией в присутствии активатора, отличающийся тем, что, с целью упрощения и интенсификации процесса, а также улучшения его экологии, обработку проводят экстракцией этилацетатом с последующей промывкой водой экстракта, объединением водных фракций, которые подвергают обработке активированным углем, изомеризацию проводят с помощью УФ-облучения с присутствием бромида натрия и хлора или с помощью тиомочевины.и процесс проводят при весовом соотношении малеиновая кислота: этилацетат: вода: уголь, равном

1:2,0 — 8,2:2,3 — 4,5:0,005 — 0,015.

Способ получения фумаровой кислоты Способ получения фумаровой кислоты 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к технологии получения продуктов из природных смол и может быть использовано в лесохимической, нефтехимической и других отраслях промышленности, производящих и использующих поверхностно-активные вещества, в частности в производстве синтетического каучука
Изобретение относится к технологии получения уксусной кислоты и ее производных путем изомеризации метилформиата в присутствии воды, алифатической карбоновой кислоты С1-С10 в качестве растворителя и каталитической системы

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения метилметакрилата, включающему стадии (i) взаимодействия пропионовой кислоты или ее эфира с формальдегидом или его предшественником в реакции конденсации с образованием потока газообразных продуктов, содержащего метилметакрилат, остаточные реагенты, метанол и побочные продукты, (ii) обработки, по меньшей мере, одной порции потока газообразных продуктов с образованием потока жидких продуктов, содержащего практически весь метилметакрилат и, по меньшей мере, одну примесь, которая плавится при температуре выше температуры плавления чистого метилметакрилата, выполнения над потоком жидких продуктов, по меньшей мере, одной операции дробной кристаллизации, которая содержит стадии (iii) охлаждения указанного потока жидких продуктов до температуры между примерно -45oС и примерно -95oС так, что указанный поток жидких продуктов образует кристаллы твердого метилметакрилата и маточную жидкость, причем указанные кристаллы имеют более высокую долю содержания метилметакрилата, чем указанный поток жидких продуктов или маточная жидкость, (iv) отделение указанных кристаллов твердого метилметакрилата от указанной маточной жидкости, (v) плавление указанных кристаллов с образованием жидкого метилметакрилата, который содержит указанные примеси в более низкой концентрации, чем указанный поток жидких продуктов

Изобретение относится к усовершенствованному способу удаления формальдегида или его аддуктов из жидкой органической смеси, полученной при производстве метилметакрилата, содержащей по меньшей мере карбоновую кислоту или сложный эфир карбоновой кислоты и формальдегид или его аддукты, которая образует двухфазную смесь с водой, включающему по меньшей мере одну экстракцию жидкой органической смеси в системе жидкость-жидкость с использованием воды в качестве экстрагента с получением потока органической фазы и потока водной фазы, при этом поток органической фазы содержит значительно уменьшенную концентрацию формальдегида или его аддуктов по сравнению с жидкой органической смесью

Изобретение относится к получению уксусной кислоты и/или метилацетата

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения транс-4-алкилзамещенных циклогексанкарбоновых кислот общей формулы: где R - алкильный и транс-4-алкилциклогексильный радикал с числом атомов углерода от одного до десяти в алкильной группе, путем гидрирования соответствующих 4-алкилзамещенных бензойных кислот в водно-щелочном растворе при повышенной температуре и повышенном давлении водорода 0,5-15 МПа в присутствии катализатора с последующей изомеризацией при температуре 200-400°С и выделением продуктов реакции изомеризации подкислением смеси, в котором в качестве катализатора используется рутениево-никелевый катализатор, нанесенный на уголь, с содержанием металлов 5 мас.% в расчете на весь катализатор при массовом соотношении Ni:Ru (0,01-1,5):(8,5-9,99), процесс гидрирования ведут при температуре 20-150°С в течение 0,25-1 часа, а процесс изомеризации проводят в атмосфере инертного газа в несколько стадий после фильтрования смеси для отделения катализатора

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения салицилатов щелочноземельных металлов для применения в качестве детергентов для смазочных материалов

Изобретение относится к способу получения α-гидроксикарбоновых кислот, в частности к новому способу получения 2-гидрокси-2-карбоксиалкиладамантанов общей формулы где R=Н, СН3, которые находят применение в качестве полупродуктов в синтезе адамантилсодержащих аминокислот и гетероциклических соединений. Способ заключается во взаимодействии адамантанона-2 с дилитиевыми солями уксусной или пропионовой кислоты, полученными in situ по реакции ацетата или пропионата лития с гексаметилдисилиламидом лития, предварительно полученным из гексаметилдисилазана и фениллития, в среде осушенного тетрагидрофурана при температуре 20-45°С и мольном соотношении гексаметилдисилазан : ацетат или пропионат лития : адамантанон-2, равном 1.3-1.4:1.8-2.1:1. Техническим результатом является расширение ряда соединений заявляемой структурной формулы и получение продуктов с высокими выходами и высокой степенью чистоты. 2 пр.

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения фумарата марганца (II) из металла и его оксида (III) путем непосредственного взаимодействия металла и его оксида Mn 2О3 с кислотой в присутствии жидкой фазы и стимулирующей добавки йода в бисерной мельнице вертикального типа со стеклянным бисером в качестве перетирающего агента, причем загрузку металла и его оксида берут в мольном соотношении (2±0,1):1 в суммарном количестве 7,87-10,93% от массы загрузки, кислоту вводят с 15-25%-ным избытком от расчетного значения, равного числу молей металла и удвоенному числу молей оксида металла в загрузке, в качестве основы жидкой фазы берут изоамиловый спирт, в котором растворяют стимулирующую добавку йода в количестве 0,02-0,05 моль/кг, загрузку начинают со стеклянного бисера, вводимого в массовом соотношении с реакционной смесью 1,35:1, далее вводят растворитель жидкой фазы, кислоту и стимулирующую добавку и после кратковременного перемешивания без его прекращения оксид металла и металл, принимая этот момент за начало процесса, сразу же вводят принудительное охлаждение, стабилизируют рабочую температуру в диапазоне 33-45°С и в таком режиме доводят процесс до практически количественного превращения загруженных металла и его оксида в целевую соль, после чего перемешивание и принудительное охлаждение прекращают, реакционную смесь отделяют от стеклянного бисера, охлаждают температуру до 5-6°С и выдерживают при такой температуре 1-2 часа, твердую фазу целевой соли отфильтровывают и промывают на фильтре охлажденным до примерно такой же температуры изоамиловым спиртом, после чего направляют на очистку путем перекристаллизации, а фильтрат и промывной растворитель, содержащие избыточную кислоту, основную массу стимулирующей добавки и небольшое количество растворенной целевой соли, возвращают на загрузку повторного процесса
© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2013-03-26T04:03:24
Наверх