Способ получения бис(хлороксимино) ацетона
Изобретение относится к способу получения бис(хлороксимино)ацетона, который заключается в том, что диоксиминоацетон обрабатывают газообразным хлором в водной среде, при температуре -5 - 0°С с последующей экстракцией полученного продукта эфиром. Способ позволяет повысить выход целевого продукта и упростить процесс.
Изобретение относится к химии галоидангидридов алкилгидроксимовых кислот, а именно к способу получения дихлорангидрида 2-кетопропиодигидроксимовой кислоты [1,3-дихлор-1,3-диоксиминопропанона-2, бис(хлороксимино)ацетона].
Бис(хлороксимино)ацетон может найти применение как консервант в системах жизнеобеспечения гермообъектов, а также может быть использован в качестве вулканизирующего агента для отверждения полимеров, содержащих двойные и тройные связи (см. например, J.H.Bateman, пат. США 3717678, 1973 г.).
За прототип заявляемого изобретения принят единственный известный способ получения бис(хлороксимино)ацетона, заключающийся в замещении метильных групп в молекуле ацетона на хлороксимные при обработке названного реагента шестью эквивалентами хлористого нитрозила в растворе диэтилового эфира по схеме:
(см. например, пат. США 3717678,1973 г.).
Выход бис(хлороксимино)ацетона не указан. Длительность процесса составляет 12 суток.
При воспроизведении этой методики нами показано, что выход продукта не превышает 10-15%. Кроме того, полученный бис(хлороксимино)ацетон содержит примеси хлороксиминоацетона - продукта неполного нитрозохлорирования ацетона, что требует дополнительной очистки. К тому же жидкий хлористый нитрозил является дефицитным реагентом (отечественной промышленностью не выпускается), а низкий выход целевого бис(хлороксимино)ацетона и длительность процесса (12 суток) не позволяют получать по этому способу значительные количества продукта.
Целью изобретения является повышение выхода бис(хлороксимино)ацетона.
Согласно изобретению поставленная цель достигается тем, что в качестве исходного продукта получения бис(хлороксимино)ацетона используют 1,3 диоксиминопропанон-2(диоксиминоацетон), который подвергают хлорированию газообразным хлором в водной среде. Процесс осуществляют по следующей схеме:
Выход бис(хлороксимино)ацетона составляет 90%.
Исходный диоксиминоацетон является доступным соединением, гладко получаемым нитрозированием ацетондикарбоновой кислоты нитритом натрия в водной среде (см. например, Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. М., 1968 г. стр.394.). Предлагаемый способ испытан в лабораторных условиях.
Пример. Бис(хлороксимино)ацетон.
Через суспензию 58 г (0,5 моля) диоксиминоацетона в 1,0 л воды пропустили при интенсивном перемешивании 71 г (1,0 моль) газообразного хлора в течение 30 мин при температуре 0÷-5°С. Реакционную смесь проэкстрагировали эфиром (4×250 мл) и высушили эфирный экстракт сульфатом магния. После удаления растворителя получили 83,3 г (90%) бис(хлороксимино)ацетона в виде белого кристаллического продукта. Т.разл. 135-136°C (из толуола). Найдено, %: С 19,15; Н 1,16; N 15,40; Cl 38,31 C3H2 N2Cl2. Вычислено, %: С 19,45; Н 1,08; N 15,13; Cl 38,38. ИК спектр 
, см-1: 1600 (С=N), 3200-3300 (-ОН), 1700 (С=O), 780 (С-Cl).
Заявляемый способ получения бис(хлороксимино)ацетона позволяет исключить применение дефицитного жидкого хлористого нитрозила, резко сократить длительность реакции (с 12 суток до 30 минут), повысить выход целевого продукта до 90% и, благодаря простоте технологического оформления, обеспечить приготовление бис(хлороксимино)ацетона в количествах, необходимых для широкого внедрения его в качестве консерванта систем жизнеобеспечения гермообъектов.
Формула изобретения
Способ получения бис(хлороксимино) ацетона, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения способа, диоксиминоацетон обрабатывают газообразным хлором в водной среде, при температуре -5 - 0°С с последующей экстракцией полученного продукта эфиром.
