Способ получения полициклогексадиена-1,3

Авторы патента:

C08F4/48 - литий, рубидий, цезий или франций

C08F132/06 - содержащих две или более углерод-углеродные двойные связи

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 26.1V,1962 (¹ 776048/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Кл. 39с, 25/01

ЧПК С 08f

Комитет по делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

УДК 678.767.22(088.8) Опубликовано 26.1.1967. Бюллетень № 4

Дата опубликования описания 14.III.1967

Б. В. Ерофеев, С. Ф. Наумова и И. В. Кулевская -" .,1с1т!,",;т.=т

Авторы изобретения

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЦИКЛОГЕКСАДИЕНА-1,3

Известен способ получения полициклогексадиена-1,3 путем каталитической полимеризации циклогексадиена-1,3. Этот способ обеспечивает высокий выход полимера, по требует проведения дополнительных технологических стадий для очистки полимера от катализатора.

Предложенный способ заключается в том, что полимеризацию проводят в растворе толуола при 40 вЂ” 60 С в присутствии каталитических количеств бутиллития.

Полученный таким образом полимер, осажденный толуолом и метанолом, ие требует специальной очистки. Выход полимера близок к теоретическому.

Пример. В трехгорлую колбу емкостью

0,5 л заливают в токе азота 100 лл сухого, свободного от непредельных соединений н-гексана. Затем в колбу помещают 0,78 г/атолт тонко измельченного лития. После этого. при перемешивании из капельной воронки медленно приливают 0,3 г/лоль хлористого бутила (С4НвС1) и еще 100 мл н-гексана. CIIecI»Iaгревают в течение 2 вЂ” 3 час, после окончания реакции образовавшийся раствор бутиллития фильтруют в сосуд Шленка и анализируюг по известной методике. Выход бутиллития

70 вЂ” 80% от теоретического.

Полученный бутиллитий применяется в растворе н. гексана концентрации 0,3 вЂ” 0,8

M/ë, В трехгорлую реакционную колбу, снабженную механической мешалкой, трубкой на шлифе для продувки инертным газом (азотом или аргоном), освобожденным от влаги

5 кислорода, вводят в атмосфере инертного газа свежеперег анный над металлическим натрием толуол в количестве 4,3 г и раствор бутиллития в количестве 1,61% от веса взятого в опыт циклогексадиена-1,3. Реакционную

10 колбу термостатнруют при 40 .С и после этого при перемешивании в атмосфере инертного газа вводят свежеперегнанный над металлическим IIBTpIII циклогексадиен-1,3 (т. кип.

80,5 С; d4о 8,844; п 1,4746) в количестве

4,3 г.

Содержимое колбы выдерживают при 40 С и постоянном перемешивании в течение 5 час, после чего в реакционную колбу для осажде20 ния полимера добавляют одно-, двукратное количество толуола (5 вЂ” 10 лтл), реакционную массу размешивают и осаждают метиловым спиртом (четырехкратным объемом от объема реакционной массы). Прп этом выпадает бе25 лое тягучее вещество, от которого сливанием отделяют жидкую часть. Полимер высушивают до постоянного веса над вакуумом при

40 вЂ” 50 С. Выход полимера в указанных условиях 99% от веса циклогексадиена-1,3, взя30 того для опыта.

191797

Редактор P. А. Киселева

1(орректоры: Г. Е. Опарина и Н. Н. Самыгина

Техред Л. Бриккер

Заказ 324/16 Тираж 635 Подписное

ЦНИИПИ 1(оьппета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Высушенный полимер представляет собой белоснежный порошок, не содержащий золы.

Плотность полимера 0,92; йодное число 280; температура размягчения 160 вЂ 1 С.

Предмет изобретения

Способ получения полициклогексадиена-1,3 каталитической полимеризацией циклогексадиена-1,3, отличающий ся тем, что, с целью упрощения процесса производства, полимеризацию ведут в растворе толуола при температуре до 100 С в присутствии бутиллития с последующим осаждением полимера метиловым спиртом.

Способ получения полидиалина // 171559

Патент 162531 // 162531

Патент 159027 // 159027

Способ получения полимеров циклооктатетраена // 104198

Способ получения полидициклопентадиена и материалов на его основе // 2402572

Изобретение относится к способу получения полидициклопентадиена (ПДЦПД) и способу получения полимерных материалов на его основе

Способ приготовления двухкомпонентной системы на основе дициклопентадиена // 2450028

Изобретение относится к способу приготовления двухкомпонентной системы на основе дициклопентадиена (ДЦПД) для получения термореактивного гомополимера - полициклопентадиена

Ан ссср f // 262389

// 267889

Способ получения линейных полимеров // 432769

Способ получения структурированных полимеров // 435672

Способ получения олигомеров на основе циклопентадиена // 1154288

Полимерный материал для проппанта и способ его получения // 2527453

Настоящее изобретение относится к полимерному материалу для проппанта, представляющему собой метатезис-радикально сшитую смесь олигоциклопентадиенов и эфиров метилкарбоксинорборнена. Также описан способ получения такого материала, включающий получение смеси олигоциклопентадиенов и эфиров метилкарбоксинорборнена путем смешивания дициклопентадиена с метакриловыми эфирами и полимерными стабилизаторами, представленными в п.2 формулы изобретения, нагрева этой смеси до температуры 150-220°C и выдержки при данной температуре в течение 15-360 мин с последующим охлаждением до 20-50°С. В полученную смесь олигоциклопентадиенов и эфиров метилкарбоксинорборнена последовательно вводят радикальный инициатор и катализатор, представленные в п.2 формулы изобретения. Далее в полученную полимерную матрицу нагревают до температуры 50-340°С и выдерживают при данной температуре в течение 1-360 мин, после чего охлаждают до комнатной температуры. Технический результат заключается в повышении термопрочности материала проппанта, обеспечивающего прочность на сжатие не менее 150 МПа при температуре не ниже 100°С. 2 н. и 2 з.п. ф-лы, 36 пр.

Микросферы из полидициклопентадиена и способ их получения // 2528834

Изобретение относится к технологии получения полимерных микросфер из полидициклопентадиена. Получают микросферы со сферичностью не менее 0,9, средний размер которых находится в диапазоне 0,25-1,1 мм, с объемной плотностью в диапазоне 0,4-0,7 г/см3. Способ получения микросфер включает получение жидкой полимерной смеси путем последовательного смешивания дициклопентадиена чистотой не менее 98% с полимерным стабилизатором, полимерным модификатором, радикальным инициатором и катализатором. Полученную полимерную смесь выдерживают при температуре 10-50°C в течение 1-40 мин. Далее вводят в виде ламинарного потока в предварительно нагретую не ниже температуры смеси воду, содержащую катионные или анионные поверхностно-активные вещества. Сферы образуются при постоянном перемешивании жидкой среды. Образовавшиеся микросферы отделяют от раствора, нагревают до температуры 150-340°C и выдерживают при данной температуре в течение 1-360 мин. Технический результат - получение микросфер из полидициклопентадиена с улучшенными физико-механическими свойствами и прочностью на сжатие не хуже 90 МПа. 4 з. п. ф-лы, 2 ил., 32 пр.

Способ получения микросфер полимерного проппанта из полимерной матрицы на основе метатезис-радикально сшитой смеси олигоциклопентадиенов // 2552750

Изобретение относится к технологии нефте-, газодобычи, в частности к получению полимерного проппанта в виде расклинивающих микросфер, применяемых при добыче нефти и газа методом гидравлического разрыва пласта. В способе используют полимерную матрицу на основе метатезис-радикально сшитой смеси олигоциклопентадиенов. Полимерная матрица содержит компоненты, масс. %: полимерный стабилизатор - 0,1-3,0, радикальный инициатор- 0,1-4,0, рутениевый катализатор метатезисной полимеризации дициклопентадиена - 0,001-0,02, смесь олигоциклопентадиенов - остальное. После перемешивания при 0-35°C в течение 1-40 мин смесь вводят в виде ламинарного потока в водный раствор загустителя. Загуститель содержит поверхностно-активные вещества, имеет вязкость 5-500 сП и температуру 5-50°C. Образовавшиеся микросферы отделяют, нагревают в среде инертной жидкости до 150-340°C и выдерживают в течение 1-360 мин. В качестве инертной жидкости используют термостойкое силиконовое масло или синтетическое минеральное масло. Изобретение обеспечивает высокий выход микросфер с размером целевой фракции 0,3-1,5 масс % и снижение набухания в нефти. 4 з.п. ф-лы, 32 пр.

Способ получения 1,2-полибутадиена // 2134697

Изобретение относится к технологии получения высокомолекулярного полибутадиена с преимущественным содержанием винильных звеньев и может быть использовано в промышленности синтетического каучука, а получаемый продукт - в шинной, резинотехнической, абразивной и других отраслях

Способ получения низкомолекулярного 1,2-полибутадиена // 2142474

Изобретение относится к технике полимеризации бутадиена-1,3 и может использоваться в промышленности синтетического каучука, а полученный продукт служит основой для изготовления антикоррозийных и электроизоляционных покрытий, как пластифицирующая добавка в производстве шин и резинотехнических изделий

Способ получения новых полилитиевых производных карбосилановых соединений дендритной структуры // 2147023

Изобретение относится к способу получения новых неописанных в литературе полилитиевых производных карбоксилановых соединений (ПЛКС), которые могут найти применение в химической промышленности в качестве полупродуктов для получения различных органонеорганических материалов

Способ получения диеновых (со)полимеров с повышенным содержанием 1,2-звеньев // 2175329

Изобретение относится к получению каучуков для производства шин с высокими эксплуатационными характеристиками

Способ получения диеновых (со)полимеров, содержащих функциональные группы // 2175330

Изобретение относится к области получения каучуков для производства шин, РТИ, модификации битумов

Способ получения полимеров // 2260600

Изобретение относится к области получения полимерных материалов, макромолекулы которых содержат активные аминогруппы по концам макромолекулярных цепей