Патент ссср 197461

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

3aBHCHMbIH OT №

K,÷. 12р, 9

Заявлено 11.XII.1964 (№ 932450/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 31.Ч.1967. Бюллетень № 12

МПК С 07d

УДК 547.781.07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министрае

СССР

Дата опубликования описания 4.XI 1967

Авторы изобретения

Иностранцы

Люсьен Конвер и Ремон Фабр (Франция) Иностранная фирма «Рона-Пуленк А. 0.» (Франция) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 2-ТИОИМИДАЗАЛИДИНОВ радикал

5 х х,1":13 — С -3,Г б

CH — CI3

X Х

Известен способ получения производных 2тиоимидазалидинов взаимодействием этилендиаминов общей формулы

R — СН вЂ” NHR (R — СН вЂ” NHR, где R — одинаковые или разные, водород, алкил, арил.

Предложен способ получения производных

2-тиоимидазалидинов общей формулы

Н С - СН H,C — СН г 1 I 1

3 тч N— - т. Н 1 1В п3 т Нг 3 3 NR г з, . г

С R4 R5 С

1 11

Я 8 где R> и R2 — одинаковые или разные, водород, низший алкил с числом атомов углерода от 1 до 5, низший циклоалкил с числом атомов углерода более 4 и радикал — CH2OH;

Кз — двухвалентный углеводородный радикал с прямой и разветвленной цепью;

R4 и RÄ.- — одинаковые или разные, водород, низший алкил с числом атомов углерода от 1 до 5, низший циклоалкил с числом углеродных атомов более 4.

Вместо радикала — N — Кз — N — может быть

R4 R5 где Х вЂ” одинаковые или разные, водород ил«l метил.

Настоящие соединения используются для ускорения вулканизации полихлоропренов, причем они являются более ценными, чем применяемые иминомочевины, тиурамы, замешенные тиомочевины и производные триазинов, тиополукарбазидов, тиооксамидов и циклических аминов, так как они сокращают потери материалов при вулканизации.

В качестве низших алкильных радикалов для R, R, R4 и R; следует использовать метил, этил, и-пропил, изопропил, и-бутил и изобутил. .. -4

В качестве низших циклоалкилов для тек же радикалов применяют циклопентил, цикло197461

HN — К, — NH !

К4 R5

СН-СН

2 2 !..б,— ()w-сн;-н нн

СН2СН2 С

=CH,,= СН

25 HX Ж вЂ” СН

С !! 8

НОН2С N R3 N СН2ОН>! !

R4 R5 которое взаимодействует с производным 2-тио- -о с выходом 92 4% имидазалидина общей формулы

Hp едм ет изобретения

Н2С вЂ” СН2

" В 11 ля 11 2 б

С

II

40 где R1 R2, R2, R4 и R.- имеют указанные ранее значения.

45 где R1 и R2 — одинаковые или разные, водород, ппзший алкил с числом углеродных атомов от 1 до 5, низший циклоалкил с числом углеродных атомов более 4 и радикал

СН ОН; R2 — двухвалентный углеводородный радикал с прямой и разветвленной цепью; R4 и R5 — одинаковые или разные, водород, низший ал:кил с числом углеродных атомов от 1 до 5, низший циклоалкил с числом углеродных атомов более 4; и вместо радикала — N — R> — N — может быть !

R, R, Н2С вЂ” СН2! !

HN NR, или R2

".б

11

S с формальдегидом. Образуется соединение радикал

H С вЂ” CH

2, 2

H0HСХ жК, К

\б бО гексил, циклооктил, замещенные одним или несколькими радикалами метила и этила.

В качестве радикалов употребляют пиперазин и 2,5-диметилпиперазин.

Производные 2-тиоимидазалидина указанной выше формулы получают взаимодействием амина общей формулы с формальдегидом. В результате образуется соединение

Производные 2-тиоимидазалидинов той же формулы также могут быть получены взаимодействием производного 2-тиоимидазалиднна общей формулы которое в свою очередь подвергается взаимо-. действию с амином общей формулы

NH — R3 — NH !

R, R5 где R1, R, R3 R4 u R.- имеют указанные ранее значения.

Пример. В колбу с мешалкой помещают

204 г (2 моль) 2-тиоимидазалидина и 2 л воды. Температура смеси составляет 20 С. Постепенно в течение 1 час к смеси добавляют

180 см> 30%-ного формалина (2 моль). Когда все растворится, быстро добавляется раствор

86 г пиперазина (1 моль) в 550 см2 воды, затем в течение 0,5 час температуру повышают до 30 С, а затем еще в течение 3 час до 50 С.

После этого смесь охлаждают до температуры 20 С, отфильтровывают твердое вещество, промывают и сушат под вакуумом. Получают

290 г продукта формулы

Способ получения производных 2-тионмидазалндинов общей формулы

Н2С - СН, Н2С вЂ” СН 2

1 !

R, N Yi — СН вЂ” ХВ,Ж вЂ” СН,— Х NR

С

II II

Я S

19746I где Х вЂ” одинаковые или разные, водород или метил, отличающийся тем, что, с целью полу-,С-CH чения продукта, пригодного для применения в качестве ускорителей вулканизации полихлоропренов, амин общей формулы HN — Rz — NH

1 i ((R4 R5 подвергают взаимодействию,с формальдегпдом и с производным 2-тиоимидазалидина оо- где К1, Rz, Кз, Rz и R: имеют указанные выше щей формулы lO значения, Составитель Дубальская

Редактор Т. 3. Орловская Текред Т. П. Курилко Корректор М. П. Ромашова

Заказ 3394)19 Тиравк 535 Подписное

Ц(1 !III".II Кок игета по делали изобретений и открытий при Совете Мшгистров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2