Способ получения первично-четвертичных солей л\етилированных производных я-фенилендиамина

 

l 976{/7

I ).

Сова Советскик

Социалистический

РеспНлик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 14.Х1.1964 ()ос 929212/23-4) Кл. 12q, 1/02

22е, 7/02 с присоединением заявки №

Комитет оо делам йаобретеиий и открытий ори Сосете Мииистрсв

СССР

Приоритет

МП1", С 07с

С 09b

УД "г 547,553.1,66-953 (088.8) Опубликовано 09.V1.1967. Вюллетси № 13

Дата опубликования описания 14.VII.1967

Авторы изобретения

Н. А. Захарова и Н. В. Хромов-Борисов

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРВИЧНО-ЧЕТВЕРТИЧНЫХ СОЛЕЙ

МЕТИЛИРОВАННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ П-ФЕНИЛЕНДИАМИНА

Известный способ получения первично-четверти шых солей метилированных производных и-феиилендиамина заключается во взаимодействии и-аминодиметиланилина с метилирующим агентом, например йодистым метилом, причем первичную аминогруппу предварительно защищают известными способами, например ацилированием.

С целью упрощения процесса, предлагается и-аминодиметиланилин или его производные, содержащие метильные группы в бензольном кольце, непосредственно подвергать взаимодействию с эквимолекулярным количеством йодистого метила в среде сухого ацетона при

0 — (+5) С с последующим нагреванием при

50 — 56 С. Процесс протекает в одну стадию с выходом целевых продуктов 60 — 70%.

Пример 1, В двугорлой колбе с обратным холодильником растворяют 21,62 г свежеперегнанного основания и-аминодиметиланилина в

120 ил сухого ацетона, охлаждают льдом с солью и через 30 чин прибавляют в один прием

9,9 ил (22,6 г, эквимолекулярное количество) охлажденного льдом йодистого метила. Смесь перемешивают от руки, и через несколько секунд начинает выпадать осадок. Смесь оставляют в бане со льдом и солью еще,на 30 мик, после чего ее медленно нагревают до кипения и кипятят 5 час. Для полноты завершения реакции смесь оставляют на ночь. На другой день осадок отфильтровыьают, много раз промывают сухим ацетоном и абсолютным эфио

Получают 24,75 г (56%) йодистого триметил-(n-амииофеиил) аммония в виде белого кристаллического порошка с т. пл. 184 — 187, 186 — 187,5 С (с разл.). Для очистки era кипятят с 50 ял спирта и получают 23,75 г белых кристаллов с т. пл. 186 — 188 С (с разл.).

Ссн I51К7 )°

Найдено, %: J 45,46; 45,48; N 9,97; 9,81.

Вычислено, о/, J 45,63; N 10,07.

Пример 2. В условиях, описанных в примере 1, из 4,5 г свежеперегнанного основания

2-амино-5-диметиламинотолуола и 1,87 лтл (4,25 г, эквимолекулярное количество) йодистого метила в среде 30 лил с, кого ацетона получают 5,74 г (65,5%) йодистого триметил-(3метил-4-аминофенил) аммония с т. пл. 176—

179 С (с разл.). Для очистки его кристаллизуют из спирта и получают белые кристаллы с т. пл. 178 — 180 С (с разл.).

С 10 Н дт1Х2.

Найдено, %: I 43,08; 43,36; Х 9,63; 9,44.

Вычислено, %: 1 43,44; N 9,59.

П р и м ер 3. В условиях, описанных в при30 мере 1, из 2,17 г свежеперегнанного основания

197607

Предмет изобретения

Составитель Л. Иоффе

Редактор Л. Ильина Техред Т. П. Курилко Корректоры: В. В. Крылова и T. Д. Чунаева

Заказ 2153/6 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пп, Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

2-амино-5-диметиламино-м-ксилола и 0,82 ил (1,88 г, эквимолеклярное количество) йодистого метила в среде 15 мл сухого ацетона получают 3,6 г (88,8>/„-) йодистого триметил-(3,5диметил-4-аминофенил) аммония с т. пл, 233—

234 С (с разл.) . После кристаллизации из спирта образуются слегка бежевые листочки с т. пл. 236 — 240 С (с разл,).

CèHõ9 "4.

Найдено, а/c 1 41,61; 41,61; N 9,42; 9,43.

Вычислено, /C. 1 41,45; N 9,15, Наличие первичной аминогруппы в веществах, описанных в примерах 1 — 3, подтверждается их способностью к образованию азометинов, а четвертичной аммониевой группы— тем, что эти соединения не титруются щелочью.

Способ получения первично-четвертичных солей метилированных производных и-фенилендиамина,на основе и-аминодиметиланилина или его метилированных производных, содержащих метильные группы в бензольном кольце, и йодистого метила в среде органического растворителя при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, и-аминодиметиланилин или его метилированные производные, содержащие метильные группы в бензольном кольце, непосредственно подвергают взаимодействию с эквимолекулярным количеством йодистого метила в среде сухого ацетона при 0 — (+5) С с .последующим нагреванием при 50 — 56 С.