Способ получения грляс-формь! диметилового эфира гексагидротерефталевой кислоты

Авторы патента:

C07C69/757 - Эфиры карбоновых кислот; эфиры угольной или галогензамещенной муравьиной кислоты (ортоэфиры классифицируются в релевантных группах, например в C07C 43/32)

C07C67/333 - изомеризацией; изменением размера углеродного скелета (введением или удалением карбоксильных групп C07C 67/313,C07C 67/32)

ОПИСАН ИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

l99867

Сова Советских

Социалистическ их

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 08.111.1965 (№ 947447/23-4) Кл. 12о, 14 с присоединением заявки №

Приоритет

МПК С 07с

УДК 547.584 21.024.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий лри Совете Министров

СССР

Опубликовано 29ХП.1967. Бюллетень № 16 я 14.IX.1967 б

Авторы изобретения

Всесоюзный научно-исследовательский институт нефтехимических. процессов

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕИИЯ ТРАНС-ФОРМЫ ДИМЕТИЛОВОГО ЭФИРА

ГЕКСАГИДРОТЕРЕФТАЛЕВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к области иис-трансизомеризации сложных эфиров карбоновых кислот.

При известном способе каталитического превращения иис-формы диметилового эфира гексагидротерефталевой кислоты в транс-форму того же соединения в присутствии сильных минеральных кислот и оснований довольно сложны процессы отделения катализатора и

его регенерация. Кроме того, при использовании этого способа выход продуктов невысок.

С целью устранения указанных недостатков, предлагается ттис-форму диметилового эфира гексагидротерефталевой кислоты превращать в транс-форму нагреванием при

200 вЂ” 240 С в присутствии в качестве катализаторов галогенидов металлов, например

ХпС4, CdC1, MgCI, KI, LiI, ХаВг с последующим отделением катализатора фильтрованием. В течение 2 вЂ” 10 час ведения процесса предлагаемым способом достигают 40%-ной конверсии.

Пример 1. В стеклянную колбу с мешалкой загружают 100 г иис-формы диметилового эфира гексагидротерефталевой кислоты и

10 г 7пС1. Смесь нагревают до 240 С и выдерживают при этой температуре и перемешивании 2 час. В результате получают смесь изомеров, содержащую 40% транс- и 60%quc-формы диметилового эфира гексагидротерефталевой кислоты.

Пример 2. 100 г иис-формы диметилового эфира гексагидротерефталевой кислоты нагревают при перемешивании в присутствии 1 г

ZrС1 в течение 10 час при 200 С. В полученной смеси изомеров содержание транс-формы диметилового эфира гексагидротерефталевой кислоты составляет 38%.

10 Пример 3. 100 г иис-формы диметилового эфира гексагидротерефталевой кислоты нагревают при перемешивании в присутствии 5г

ХпС1 2 час. Выход транс-формы диметилового эфира гексагидротерефталевой кислоты

15 30%.

Пример 4. 50 г цис-формы димстилового эфира гексагидротерефталевой кислоты нагревают при перемешивании 2 час в присутствии 0,5 г CdCI> при 200 С. Получают 5 г

20 транс- и 45 г иис-формы диметилового эфира гексагидротерефталевой кислоты.

Пример 5. 50 г иис-формы диметилового эфира гексагидротерефталевой кислоты перемешивают при нагревании 2 час при 240 С в

25 присутствии 0,5 г MgC12. Получают 10 г транс- и 40 г ттис-формы диметилового эфира гексагидротерефталевой кислоты.

П р имер 6. 50 г иис-формы диметилового эфира гексагидротерефталевой кислоты нагре30 вают при перемешивании 2 час в присутствии

199867

Составитель T. Лавриненко

Текрсд Л. Я. Бриккер Корректоры, Н. И, Бысгрова и А. A. Король

Редактор Л. А. Ильина

Заказ 2910)4 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Коьпитста по елани изобретений и открытий при Совстс Министров СССР

Москва, Ц<птр, пр. Серова, д 4

Типография, пр. Сапунова, 2

0,5 г I

Получают смесь изомеров, содержащую 15% транс- и 85в/о цис-формы диметилового эфира гексагидротерефталевой кислоты.

Пример 7. 50 г иис-формы диметилового эфира гексагидротерефталевой кислоты нагревают 2 час при 200 С в присутствии 0,5 г

LiJ. Получают смесь изомеров, содержащую

25% транс- и 75% иис-формы диметилового эфира гексагидротерефталевой кислоты.

Пример 8. 100 г иис-формы диметилового эфира гексагидротерефталевой кислоты нагревают и перемешивают при 240 С 1 час в присутствии 1 г ЖаВг. Получают 20 г транс- и

80 г иис-формы диметилового эфира гексагидротерефталевой кислоты.

Предмет изобретения

Способ получения транс-формы диметилового эфира гексагидротерефталевой кислоты каталитическим превращением иис-формы диметилового эфир а гексагидротерефталевой кислоты, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве катализатора используют галогениды металлов, например

ХпС1>, CdCI, MgC1, KJ, LiJ, NaBr, и процесс ведут при 200 вЂ” 240 С.

Способ получения грляс-формь! диметилового эфира гексагидротерефталевой кислоты

Способ получения этилового эфира 6-метилциклогексен-3-он-2- карбоновой кислоты // 169511

Способ получения метилового эфира i ^^'^"'*"'?<^''ля 7тляс-5-метил-3-(д-метоксифенил)-циклопентан|)н-_; 5^^'^^'^^''а 1-карбоновой-2 кислоты""'"' '*"'и // 167868

Патент 166673 // 166673

Способ получения глиоксиловой кислотыили ее эфиров // 164593

Способ электросинтеза эфиров карбоновьгх кислот // 164250

Способ получения эфиров гамма-кетоэнантовой кислоты и ее альфа-алкилзамещенных // 148396

Способ получения галоидопроизводных альфа, омега-ди-(4- карбокси-фенокси) -алканов и их эфиров // 114358

Способ декарбоксилирования ацилмалоновых, ацилуксусных эфиров и производных гамма-бутиролактона // 99619

Способ получения синтетических таннидов // 20593

Способ получения ацилированных 1,3-дикарбонильных соединений // 2248347

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения ацилированных 1,3-дикарбонильных соединений, используемых в качестве агрохимикатов или промежуточных продуктов для производства агрохимикатов

Интегрированные химические способы промышленного применения растительных масел из семян // 2352549

Изобретение относится к сырьевой композиции, к способу олефинового метатезиса, к способу получения сложного полиэфирполиэпоксида и к способу получения , -оксикислоты, сложного , -оксиэфира и/или , -диола с укороченной цепью

Способ и устройство для деполимеризации // 2355675

Изобретение относится к регенерации мономерных сложных эфиров замещенной или незамещенной акриловой кислоты или стиролсодержащих мономеров, а именно к устройству для регенерации мономерных сложных эфиров замещенной или незамещенной акриловой кислоты или стиролсодержащих мономеров из содержащего соответствующие структурные единицы полимерного материала, включающему обогреваемый реактор для генерирования содержащего мономер газа из полимерного материала и передвигающее устройство для приведения в движение содержащегося в реакторе передвигаемого продукта, которое скомбинировано с реактором или является частью реактора, причем передвигаемый продукт содержит полимерный материал и теплоноситель

Производные докозагексаеновой кислоты и их применение в качестве лекарственных средств // 2441061

Изобретение относится к новым соединениям формулы (I), где X является карбоновой кислотой, карбоксилатом, карбоксильным ангидридом, диглицеридом, триглицеридом, фосфолипидом, или карбоксамидом, или к их любой фармацевтически приемлемой соли

Способ получения гяляс-формы диметилового эфира гексагидротерефталевой кислоты // 201374

Способ получения 1,2,3,4,11,11-гексахлор-7,8- // 353937

Способ получения 13-цис-метилретиноата // 1115411

Способ получения метилового эфира @ -2-дигидромуконовой кислоты // 1574168

Изобретение относится к эфирам карбоновых кислот, в частности к получению метилового эфира Δ-2-дигидромуконовой кислоты, которая используется в производстве адипиновой кислоты

Способы очистки и производства топлива из натурального масляного исходного сырья // 2565057

Изобретение относится к способу очистки и обработки натуральных масляных глицеридов, который включает обеспечение (а) исходного сырья, включающего натуральные масляные глицериды, и (b) низкомолекулярных олефинов; перекрестный метатезис натуральных масляных глицеридов с низкомолекулярными олефинами в реакторе реакции метатезиса в присутствии катализатора метатезиса для формирования полученного реакцией метатезиса продукта, включающего олефины и сложные эфиры; отделение олефинов в полученном реакцией метатезиса продукте от сложных эфиров в полученном реакцией метатезиса продукте с получением отделенного потока олефинов; и рециркуляцию отделенного потока олефинов в реактор реакции метатезиса. Натуральное масляное исходное сырье может быть преобразовано в полезные химикаты, например воски, пластические массы, косметические препараты, биотоплива и т.д. любым числом различных реакций обмена. 19 з.п. ф-лы, 2 ил., 13 пр., 1 табл.

Способ получения (s)-энантиомеров // 2114103

Изобретение относится к получению соединений, которые являются полезными в качестве промежуточных продуктов для получения спирозамещенных производных глутарамида, особенно соединения, имеющего зарегистрированное патентованное название кандоксатрил и систематическое название /S/-цис-4-/1-[2-/5-инданилоксикарбонил/-3-/2-метоксиэтокси/пропил] -1- циклопентанкарбоксамидо/-1-циклогексанкарбоновая кислота

Способ получения сложных эфиров 2,2-диметил 3-[(z)-1- пропенил]циклопропанкарбоновой кислоты и промежуточные соединения // 2128161

Изобретение относится к новому способу получения сложных эфиров циклопропанкарбоновой кислоты формулы I где R - сложноэфирный остаток, расщепляемый в нейтральной или кислой среде и являющийся С1-18алкилом, возможно замещенным галогеном или бензильным радикалом, возможно замещенным по вершинам ароматического кольца одним или несколькими атомами галогена, либо радикал формул (а) -(г), где R2 - Н или метил; R3 - арил; R4 - CN, Н; R5 - фтор, хлор, бром или водород; R6, R7, R8, R9 - водород или метил; S/1 символизирует тетрагидроцикл