Способ получения 2-амино- или 2-\-замещенных производных 1, 4-бензотиазинона-з
ОПИСАНИЕ 1И896
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз советских
Социалистических
Республин
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл. 12р, 4/01
Заявлено 27.Ч11,1966 (№ 1094366/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 29 Ч11.1967. Вюллете»ь № 16
Дата опубликования описания 12.IX.1967
МПК С 070
УДК 547.869.07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
ПОЛ УЧ ЕНИЯ 2-АМ И НО- ИЛ И 2-N-ЗАМЕЩ
ПРОИЗВОДНЫХ 1,4-БЕНЗОТИАЗИНОНА-3
Изобретение относится к области получения новых соединений, которые могут найти применение в качестве полупродуктов в синтезе инсектицидов или органических красителей.
Предлагаемый способ получения 2-аминоили 2-N-замещенных производных 1,4-бензотиазинона-3 заключается во взаимодействии
2-бром-1,4-бензотиазинона-3 с аммиаком или амином жирного, или ароматического, или гетероциклического ряда в среде органического растворителя, например бензола.
Пример 1. 2-анилино-1,4-бензотиазинон-3.
К 0,76 г (0,75 лл) анилина в 25 мл безводного бензола прибавляют при энергичном перемешивании небольшими порциями 1 г 2бром-1,4-бензотиазинона-3. После 3 час перемешивания при 20 — 21 С и 1 час при 80 С осадок отфильтровывают. Маточный раствор пропускают через активированный уголь, упаривают в вакууме досуха, и остаток перекристаллизовывают из бе»зола. Выход технического продукта 0,53 г (50%). Это бесцветные кристаллы с т. пл. 173 — 174 С (из бензола), растворимые в бензоле, эфире и нерастворимые в воде.
Найдено, %.: С 65,76; 65,51; Н 4,51; N 10,47;
10,31; S 12,34; 12,53, Сх4Нх ИзОЯ.
Вычислено, %:, С 65,62; Н 4,69; N 10,93;
S 12,5.
Пример 2. 2-бензиламино-1,4-бензотиазинон-3.
К раствору 1,1 л л бензиламина в 30 мл безводного бензола прибавляют при перемешивании 1 г 2-бром-1,4-бензотиазинона-3. После
4 час кипячения реакционную смесь охлаждают, осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат и кристаллизуют из безводного эфира. Выход технического продукта 0,95 г (86%). Получают бесцветные кристаллы с т. пл. 166,5 — 167;2 С (из эфира), легко растворимые в спирте, с трудом — в эфире и бензоле и нерастворимые в воде.
Найдено, %: С 66,31; 66,3; Н 5,31; 5,2;
15 N 1046 S 116 118
Ст-H>4NOS.
Вычислено, %: С 66,66; Н 5,18; N 10,37;
S 11,85.
Пример 3. 2-бутиламино-1,4-бензотиази20 нон-3.
К раствору 0,63 г (0,92 мл) н-бутиламина в
15 лтл безводного бензола прибавляют, перемешивая при 20 — 21 С, 1,13 г 2-бром-1,4-6е»зотиазинона-3. После 1,5 час перемешивания при этой температуре бензол отгоняют досуха.
Осадок промывают водой, сушат, растворяют в спирте, добавляют активированный уголь, фильтруют. Затем отгоняют спирт, и остаток кристаллизуют из безводного эфира с добав30 ле»ием нескольких капель спирта. Выход тех199896
Предмет изобретения
Составитель И. Бочарова
Текред Л, Я, Бриккер Коррекгоры: Л. В. Наделяева и И. Л. Кириллова
Редактор С. Лазарева
Заказ 2911/15 Тираж 535 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров CCCP
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 нического продукта 0,73 г (75%). Получают бесцветные кристаллы с т. пл. 136 — 137 С (из смеси эфира и этанола), растворимые в бензоле, спирте, эфире и нерастворимые в воде.
Найдено, /о. С 61,17; 60,49; Н 6,8; N 11,54;
$13,34.
С„Н„Иа0$.
Вычислено, /о. С 61,02; Н 6,3; N 11,86;
$13,56.
П р и м ер 4. 2-морфолино-1,4-бензотиазинон-3.
К раствору 0,71 г (0,8 лл) морфолина в
20 лл безводного бензола прибавляют при
20 — 21 С 1 г 2-бромбензотиазинона-3 и перемешивают 2,5 час. Осадок отфильтровывают, промывают бензолом. Бензольный маточный раствор кипятят с углем. Затем уголь отфильтровывают, бензольный раствор упаривают в вакууме досуха. Остаток кристаллизуюг из безводного эфира с добавлением нескольких капель спирта. Выход 0,68 г (66%); т. пл.
154 — 155 С. Это бесцветные кристаллы с т. пл.
158 — 159 С (из смеси эфира и этанола), хорошо растворимые в спирте, бензоле, удовлетворительно — в эфире и нерастворимые в воде.
Найдено, /о. С 57,42; 57,9; Н 5,6; 5,61;
N 11,09; $12,69.
СтгНт %Оа$.
Вычислено, /о. С 57,6; Н 5,6; N 11,29;
S 12,8.
Пример 5. 2-пиперидино-1,4-бензотиазинон-3.
Соединение получают, как указано в примере 4. Выход 0,63 г (61 /о.); т. пл. 164 — 165 С.
Это бесцветные кристаллы с т. пл. 169 — 170 С (из этанола), хорошо растворимые в спирте, бензоле, удовлетворительно — в эфире и нерастворимые в воде.
Найдено, : С 63,16; Н 6,63; N 11,9; S 13;
13,28.
СтаНт,Кв0$.
Вычислено, /о. .С 62,9; Н 6,45; N 11,29;
S 12,9.
Пример 6. 2-пирролидино-1,4-бензотиазинон-3.
Соединение получают, как описано в примере 4, Выход 0,53 г (35%); т. пл. 178 — 180 С.
Это бесцветные кристаллы с т. пл. 180,4—
180,7 С (из этанола), хорошо растворимые в
4 спирте, бензоле, удовлетворительно — в эфире и нерастворимые в воде.
Найдено, о/о. С 61,32; Н 5,9; N 11,64; 11,76;
S 13,61.
С аНт4Хв0$.
Вычислено, /о. С 61,54; Н 5,98; N 11,97;
S 13,68.
Пример 7. 2-этиленимино-1,4-бензотиазинон-3.
10 Соединение получают, как указано в примере 4, но реакционную смесь перемешивают
4 час и оставляют на ночь. Выход технического продукта 0,3 г (37 /о), т. разложения 165—
180 С. Это бесцветные кристаллы с т. пл.
15 170 — 185 C (из этанола), растворимые в спирте, эфире, бензоле и нерастворимые в воде.
Найдено, /о. С 58,14; Н 4,73; N 13,52;
S 15,39.
СкНюК20$.
20 Вычислено, /о. С 58,25; Н 4,85; N 13,59;
S 15,53.
Пример 8. 2-амино-2,4-бензотиазинон-3.
К 20 мл безводного бензола, насыщенного аммиаком, прибавляют при 20 — 21 С и энер25 гичном перемешивании 1 г 2-фромбензотиазипона-3. Реакционную смесь перемешивают при пропускании аммиака 4 час, осадок отфильтровывают, промывают горячим бензолом. Бензольный маточный раствор пропускают через
30 уголь и упаривают в вакууме досуха. Выход
0,29 г (40%); т. пл. 152 — 153 С. Это бесцвет: ные кристаллы с т. пл. 156 — 157 С (из этанола), растворимые в спирте, бензоле, эфире и нерастворимые в воде.
Найдено, о/о. .С 53,39; 53,65; Н 4,50; 4,35;
N 15,59; $17,71.
С,Н,Ь40$.
Вычислено, /о .. С 53,33; Н 4,4; N 15,55;
$17,77, 40
Способ получения 2-амино- или 2-N-замещенных производных 1,4-бензотиазинона-3, 45 отличающийся тем, что 2-бром-1,4-бензотиазинон-3 обрабатывают аммиаком или аминами жирного, или ароматического, или гетероциклического ряда в среде органического растворителя, например бензола.
