Способ получения производных кубовых красителей

 

0 П И С А Н 1 1 Е способа получения производных кубовых красителей

К патенту ин-ной Фирмы „О-во c or@. отв. Скоттыш Дейс" (Scottish Dyes, Limited), в r. Гренгемосе, . Шотландия, заявленному 12 января I926 года (заяв. свид. ¹ 6390).

Действительные изобретатели ин-цы. Д. Меутеы (J. Morton), Д. N. N. Дысенес (J. 1. М. Jones), Б, Уайлзм (В. Wylam), Д. Э. Г. Гзууыс (D. E. H. Harris} и Д. Выльсои (}. Wilson).

О выдаче патента опубликовано 31 января 1932 года. действие патента распространяется на 15 лет от 31 января 1932 года.

СО: Со, СвН С = — С, -; СоН + 2Си+2СаН„ИБО, + 6С Н, 1Ч =

4СаН„И с; -» 4СаН И

1 !

;С . С

= СВН С С y Cs+a

S S

Ниже этот способ иредставлен рядом Пример 1. Одна весовая часть днпримеров.

1 метокси-дибензантрона (каледонской неИзвестен способ получения индигозолейкокислых сернОкислых эфиров лейкосоединений кубовых красителей обработкой последних хлорангидридом . серной кислоты в присутствии третичных аминов.

По настоящему способу производные, подобные индигозолям, получаются из индигоидов или антрахинонных кубовых красителей †. обработкой суспензированных в каком-либо третичном амине красителей металлическим .порошком (цинковой пылью, медной бронзой, железными .опилками, никелем и др.) и одновременно хлорсульфоновой или иной эквива! лентной кислотой. Строение продуктов реакции при описанном способе трудно установить.

Однако удалось выяснить, что здесь получаются не сернокислые эфиры, а в случае индигоидов, комплексные металлические соединения. фритовой зелени), 1 часть цинковой пыли и 8 частей пиридина смешиваются и в течение нескольких минут подвергаются размешиванию на холоду. В хо-. рошо перемешанную смесь впускаются затем 2,7 частей метилхлорсульфоновой кислоты, Впуск этот производится с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 60, каковая температура, повидимому, наиболее благоприятна для процесса. После этого прибавления, реагирующая смесь размешивается в течение короткого времени.

Затем медленно и при непрерывном размешивании сюда вливаются 10 частей раствора, содержащего l 7 частей едкого чатра, при чем вливание это производится так, чтобы не происходило дальнейшего повышения температуры. Полу-, чающаяся смесь может быть затем под- вергнута дестиллированив либо под пониженным давлением, либо в струе lI3pB при обыкновенном давлении, с целью восстановления пиридина. Устойчивое лейкопроизводное красителя получается в виде темнокрасного твердого вещества, экстрагированием остатка от дестилляции, приблизительно, 16 частями холодной воды и фильтрованием.

Пример П. 1 часть метилхлорсульфоновой кислоты прибавляется к 6 частям сухого пиридина, который энергично размешивают и охлаждают, так что температура не превышает 30 . Затем прибавляется хорошо перемешанная смесь из одной части порошка каледонской нефритовой зелени (диметоксидибензантрона) и одной части железных опилок. При .непрерывном охлаждении и размешивании производится прибавление 2-х частей метилхлорсульфоновой кислоты, с такой скоростью, чтобы температура плава не превышала 50 . По окончании прибавления, температура повышается до 60 и поддерживается на этом уровне в течение двух часов при непрерывном размешивании. Затем плав вливается в 40 частей холодной воды, при чем выпадает красновато-фиолетовое твердое вещество, содержащее устойчивое лейкопроизводное. Последнее можно экстрагировать горячей водой, с прибавлением одной части мела для сохранения нейтрального характера раствора, или же разбавленного раствора соды. Желаемый продукт может отсаливаться из получающихся растворов..

Пример III. 7,5 частей этилхлорсульфоновой кислоты прибавляются к 40 частям сухого пиридина. Затем прибавляется хорошо перемешанная смесь из

4 частей порошкообразного индиго и

6 частей цинковой пыли. Сюда же медленно прибавляется 18 частей этилхлорсульфоновой кислоты. Реагирующая смесь подвергается энергичному размешиванию и охлаждается смесью из льда и соли. После прибавления всего количества этилхлорсульфоновой кислоты температура плава медленно повышается до 45 и поддерживается на этом-уровне в течение 15 минут. После охлаждения, смесь эта выливается в 200 частей холодной воды и прибавляется раствор соды в количестве, достаточном для того, чтобы сделать смесь слегка щелочной. Пиридин удаляют перегонкой с паром и остаток от дестилляции фильтруют в горячем состоянии. По охлаждении получаются желтые иглообразные кристаллы. Остаток от фильтрации экстрагируется горячей водой. Желтые иглообразные кристаллы с трудом раствоРимы в холодной, но легко растворимы в горячей воде, давая слабо желтый раствор. Окрашивание материала производится погружением его в этот. раствор и последующей обработкой в ванне, содержащей какой - либо кислотный окислитель, при помощи которого восстанавливается первоначальный синий цвет индиго.

Пример IV. 30 частей пиридина, 3 части индантрона, 3 части цинковой . пыли и 1 часть меди перемешиваются и, нагреваются до 95 . Затем медленно подбавляются 9 частей метилхлорсулвфоновой кислоты, так чтобы температура не превысила 95". Это добавление- продолжйется приблизительно один час.

Затем добавляются 30 частей пиридина и 6 частей едкого натра в форме 20% раствора. После совершенного смешения получившаяся смесь разбавляется водой до 1000 частей и добавляются дальнейшие 40 частей пиридина, так что содержание пиридина в растворе составляет 10%. Смесь кипятят, затем дериват красителя растворяется и фильтруется..

Для удаления пиридина фильтрат переФ тоняется иаром, а дЕриват красителя высаливается, отфильтровывается и полу«чается в форме пасты.

Пример V. 15 частей этилхлорсульфоновой кислоты медленно прибавляются к 30 частям сухого пиридина, одновременно с размешиванием и охлаждением.

Затем добавляется смесь из 5 частей порошкообразного флавантрона и

3 частей цинковой пыли, при чем температура поддерживается при 50 в течение 15 — 30 минут, Темный сине-черный плав вливается в 300 частей холодной воды и фильтруется, при чем получается темный синезеленый осадок, легко растворимый в разбавленном растворе каустической соды. Образующийся при этом блестящий синефиолетовый раствор окрашивает хлопок, шерсть и шелк в яркие синефиолетовые цвета.

Желтый цвет флавантрона можно получить погружением в ванну, содержащую кислотный окисляющий агент.

Предмет пате нта.

Способ получения производных кубовых красителей обработкой последних хлорсульфоновой или иной эквивалентной кислотой в присутствии третичного основания, отличающийся тем, что в реакционную смесь добавляют разные металлы в виде порошков.