Способ получения 3-замещенных карбамоил-1,3,4- - оксадиазолонов-2

 

200о13

Предмет изобретения

R, Составитель Н. Филиппова

Техред Т. П. Курнлко Корректоры Е. H. ) удзова и Т. Д. Чунаева

Редактор Л. А. Ильина

Заказ 3071 )7 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Cattунова, 2 отгоняют растворитель при пониженном дав. ленин. Выход продукта 10,5 г. После перекристаллизации из четыреххлористого углерода получают 9,5 г З-метилкарбамоил-5-этил-1, 3, 4-оксадиазолона-2 т. п. 70 С.

Способ получения 3-замещенных карбамоил-1, 3, 4-оксадиазолона-2 общей формулы

|де R) и Ra — одинаковые или различные, атом водорода или алкильный радикал, содержащий от 1 до 4 атомов углерода, Ra—

;)Tом водорода, алкильный, арильный, аралкил ьный, цикл оал кил ьный, гетероциклический, циановый, алкилоксильный, алкилтиоловый, алкилоксикарбонильный, алкилкарбамоильH)>IH или алкансульфонильный радикал, причем алкильные радикалы или алкильные части других радикалов содержат от 1 до 4 атомов углерода, Х) и Х2 — одинаковъ|е или различные, атом кислорода или серы, отличающийся тем, что, с целью получения веществ, обладающих гербицидными свойствами, соединение общей формулы где Ra, Хт и Х> имеют вышеуказанные значения, обрабатывают галогенидом карбамоила общей формулы

gR

На1 — СΠ— Х

R.> где Hal — атом хлора, R) и R» имеют вышеуказанные значения, или соединением общей формулы

К,— NCO, 25 где R имеет вышеуказанное значение, в среде безводного бензола или ацетона.

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии триэтиламина.

200513

1, 3, 4-оксадиазолона-2. После перекристаллизации из смеси бензола и циклогексана продукт имеет т. пл. 76 С. Аналогично получают ряд соединений, приведенных в таб5 лице.

=-х, Т. пл., С вЂ” R,»

=о

=о

=о

=о

=о

=о

=о

=S

=о

13576

50 — 51

50

32,2 — 32,4

95 — 97

54 — 56

131 †1 — о— — о— — о— — о— — о— — о— — о— — S— — S— — сн, — сн, — сн (сн,), — сн (сн,), — с,н, — с,н, — с (сн,), — с (сн,), — осн, — сн, — сн„в снз — Сзнз— сн, — сн„в сн, — СзНз— сн.

Н н н н

Е4 н

Н н н

=о!

83 — о— — сн, 133 †1 — сн„— о— — СОМнснз — СООСӟ́— С (СНз)з — С (С1-Ез) з — С (СНз)з — СНз — С (СНз)з

ЕŠ— с (сн) — Сзнз цикло — СзНз цикло — СзН.- цикло — С (СНз)з — C (-1(з)з — сн, — Π— Π— Π— S — Π— Π— Π— Π— 0

=О

=О

=О

=0

=О

=О

=О

=О

=О

Н

Н

Н вЂ” СНз — СНз — С,Н.Н вЂ” СзН-, — СНз

Н вЂ” СНз

Н

Н

=Π— О

=О

=О

=О

=Π— Π— Π— Π— О

=О

П р и и е р 2. К раствору 15 8 5-третичнобутил-l, 3, 4-оксадиазолтиона-2 в 60 смз оез>водного бензола прибавляют 3 капли триэтиламина, вьгсушенного иад едким кали, а затем раствор 5,7 г метилизоцианата в 40 сзи : l0 безводного бензола. Температура повышается при .этом до 25 С. Затем смесь перемешивают в течение 3 час при температуре окружающей среды и оставляют ее стоять иа ночь.

Бензольный раствор концентрируют при по- 15 ниженном давлении. Остаток представляет собой масло желтого цвета. После его кристаллизации еполучают 12 г 3-метилкарбамоил-5-третичнобутил- l, 3, 4-оксадиазолтиона-2, который после перекристаллизации из 20 изопропилового эфира имеет т. пл. 66 С.

Пример 3. В раствор 15,8 г 5-третичнобутил-l, 3, 4-оксидиазолтноиа-2 и 11,1 г триэтиламина в 60 смз безводного бензола вводят раствор из 10,7 г диметилкарбамоилхлорида в 40 смз безводного оензола и перемеп ивают в течение 6 час при температуре окружающей среды. Образующийся солянокислый триэтиламин отделяют фильтрованием и бензольный раствор промывают 100 смз во- 30 бензола. Температура повышается при этом до 34 С. Затем смесь нагревают с обратным холодильником в течение 2 час и отгоняют бензол перегонкой при пониженном давлении.

Получают 11,1 г 3-метилкарбамоил-5-пропил— СНз — СзНз — СзНз — СзНз — снз — СНз — СзЕ1з — СНз — сн-, в С2Нз — сн, — CHa — С (Снз) з — СН (СНз) з — Сн (Снз)з

248

41,6 — 42,2

102

70 — 72

77 — 78

158 †1

1 кип.pp5 125

Т кип.01 135 — !36

109,5

73 — 74

58 — 59

Т. кип.р1 96 — 98Т. кип.р1 116 119 ды. После сушки и удаления беизола перегонкой при пониженном давлении получают 18 г

З-диметил-карбамоил-5-третичнобутил-l, 3, 4оксадиазолтиона- 2. После перекристаллизации из изопропилового эфира продукт имеет т. пл.

76" С.

Пример 4. К суспензии 18 г калиевой соли 5-третичнобутил-l, 3, 4-оксадиазолона-2 в

150 ся- безводного ацетона добавляют при перемешивании в продолжение 5 мин 12,1 г метилэтилкарбамоилхлорида, смесь 2 час нагревают с обратным холодильником, а затем отгоняют растворитель при пониженном давлении. Получают 22 г 3-метилэтилкарбамоил-2третичпобутил- l, 3, 4-оксадиазолона-2. После перекристаллизации из изопропилового эфира продукт имеет т. пл. 65 С.

Пример 5. В раствор 6,8 г 5-этил-l, 3, 4оксадиазолона-2 в 45 слз безводного бензола, содержащего 3 капли безводного триэтиламина, вводят в течение 10 мик при перемешивании раствор 3,42 г метилизоцианата в 15 смз безводного бензола. Температура повышается при этом с 21 до 32 С. Затем смесь нагревают

2 час с обратным холодильником, после чего

20O5l3

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советскмн

Социалистическив

Респу0лин

Зависимый от ¹

Ел, 12р, 9

Заявлено 10.Ы1.1965 (¹ 1017239/23-4) с присоединением заявки ¹ 1ПК С 07т1

Приоритет

Опубликовано 29.V11.1967. Бюллетень № 16

Дата опубликования описания 29.1Х.1967

Комитет по делам изобретений и отирытий при Совете Министров

СССР

УД1< 547.794 495.1.07 :8)--Авторы изобретения

Иностранцы

° ъ

Роже Беш и Жан Метивье (Франция) Иностранная фирма «Рона-Пуленк А. О»» (Франция) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ЗАМЕЩЕННЫХ КАРБАМОИЛ-1,3,4-ОКСАДИАЗОЛОНОВ-2

Л б=.

R, N — N-CO-N +

) =, Вз Х, Bз Xl

Р1

На1 — СΠ— N

15

Предлагается способ получения веществ, обладающих инсектицидными свойствами, 3-замещенных карбамоил-l, 3, 4-оксадиазолонов-2 общей формулы где Кт и R2 — одинаковые или различные, атом водорода или алкильный радикал, содержащий от 1 до

4 атомов углерода;

Кз — атом водорода, алкильный, арильный, аралкильный, циклоалкильный, гетероциклический, циановый, алкилоксильный, алкилтиоловый, алкилоксикарбонильный, алкилкарбамоильный или алкансульфонильпый радикал, причем алкильные радикалы или алкильные части других радикалов содержат от 1 до 4 атомов углерода;

Х1 и Хз — одинаковые или различные, атом кислорода или серы.

Сущность способа заключается в том, что соединение общей формулы

10 где Кз, Х, и Х» имеют вышеуказанные значения, обрабатывают галогенидом карбамоила общей формулы где На1 — атом хлора, а R< и Кв имеют вышеуказанные значения, или соединением общей формулы

R» — NCO, где R.. также имеет вышеуказанное значение, в среде безводного бензола или ацетона в

25 присутствии третичного амина или без него.

Пример 1. В раствор 7,7 г 5-пропил1, 3, 4-оксадиазолона-2 в 45 смз безводного бензола вводят 3 капли триэтиламина, высушенного над едким кали, а затем по каплям—

30 3 — 4 г метилизоцианата в 15 смз безводного