Патент ссср 202121

 

202I2I

Союз Советских

Социалистических

Республик л

«3

Д Фо

Кл. 12о, 21

Зависимос от авт. свидетельства №

Заявлено 07«Ч11.1966 (№ 1090633/23-4) с присоедицс заявки №

Приоритет

Опубликовано 141Х.1967. Бюллетень №

Дата опубликования описания 20.XI.1967

1ПК С 07с

УДК 547.426.21 394. .07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

М. С. Байнова, Г. И. Базилевская, Л. А. Симакова, А. В. Новожилов, Г. И. Мягкова, А. А. Краевский, П. М. Богатырев и H. А. Преображенский

Московский институт тонкой химической технологии им. М. В. Ломоносова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНО-, ДИ- И ТРИГЛИЦЕРИДОВ

АЛИФАТИЧЕСКИХ-2,5-ДИЕНОВЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к способу получений новых соединений — глицеридов 2,5-диеновых кислот состава Со — Ст, которые могут быть использованы в качестве заменителей глицеридов кислот природных масел для изготовления лаковых покрытий. Способ заключается в переэтерификации метиловых эфиров алифатических-2,5-диеновых кислот глицерином в присутствии метилата натрия при температуре 80 — 120 С и пониженном давлении. Выход моно-, ди- и триглицеридов регулируют соотношением исходных компонентов.

При молярном соотношении эфира глицерина 1: 1 получают моноглицериды с высоким выходом при соотношении 2; 1 — диглицериды, при соотношении 3: 3: 1 — триглицериды, П р и м ер 1. Получение м о но гл иц е р и д à r е п т а д и е н-2,5-о в о и к и с л о т ы.

2,8 г (20 ммоль) метилового эфира гептадиен-2,5-оной кислоты (т. кип. 73 — 75 С при

12 мм рт. ст.; 64 0,9367; пр> 1,4565) и 1,8 г (20 ммоль) глицерина нагревают 1,5 час в присутствии 0,05 г метилата натрия при 180—

190 мм рт. ст. и температуре 105 + 2 C в токе азота, интенсивно перемешивая. По окончании реакции массу охлаждают, экстрагируют ацетоном (3 раза по 5 мл), растворитель удаляют. Из остатка экстрагируют примеси 10 мл

2 петролейного эфира. Выход 279 г (69,8%);

d4 1,1498; по 1,5080; MRr . найдено 51,74; вычислено 52,15, С „Н1о04Лз.

Тонкослойная хроматография на окиси алюминия в системе петролейный эфир: эфир (1:3) Rf 0,14.

Пр имер 2. Получение мо ноглицернда гексадиен25овой кислоты.

В условиях примера 1, исходя из 2,5 г (20 лмоль) метилового эфира гексадиен-2,5овой кислоты (т. кип. 43 — 44 Спрн 12,мм рт. ст.; d4 0,9430; по 1,4500) и 1,8 г (20 ммоль) глицерина в присутствии 0,05 г метилата натрия, получают 2,69 г (67,3%) моноглицерида гексадиен-2,5-овой кислоты, 20

Физико-химические константы: d4 1,1048; по 1,5170; МКо . найдено 50,93; вычислено

20 50,83. СоНт404Лз.

Тонкослойная хроматография в той же системе Rf 0,12.

П р и м ер 3. Получение а а<-диглн25 ц е р и д а г е,п т а д и е н-2,5-о в о и к и с л о т ы.

В условиях примера 1 из 2,8 г (20 ммоль) метилового эфира гептадиен-2,5-овой кислоты и 0,9 г (10 имоль) глицерина получают 1,67 г (54,4% ) а,àg-ди- (гептадиен-2,5-оил) -глицериЗО на.

202121

Предмет изобретения

Составитель Г. Б. Андион

Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. Я. Бриккер

Корректоры: Е, Н. Гудзон» и И. Л. Кириллова

Заказ 3594/10 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Физико-химические константы: d4 1,1169;

20 по 1,5040; МКо. найдено 81,74; вычислено

83,67. СттН2405Л4, Тонкос ц>йная хроматография Rf 0,31.

Прим)ер 4. Цолучение яа1диглиц е р -и д,а г p к е а д и е н-2,5-о в о и к и с л о т ы.

Из 2;5 г (20 ммоль) метилового эфира гексадиен-2,5.овой кислоты и 0,79 г (10 ммоль) глицерина в условиях примера 1 получают

1,60 г (57,1%) <х,а>-ди-(гексадиен-2,5-оил) -глицерина.

Физико-химические константы: d4 1,1218;

20 по 1,5160; МКо . .найдено 75,40; вычислено

74,84. СдН2000Л4.

Тонкослойная хроматография R< 0,30.

Пример 5. Получение триглицер и д а г е и т а д и е н-2,5-о в о и к и с л о т ы.

Из 4,6 г (33 ммоль) метилового эфира гептадиен-2,5-овой кислоты и 0,9 г (10 ммоль) глицерина в присутствии 0,1 г метилата натрия получают 1,89 г (40,5%) три-(гептадиец2,5-оил) -глицерина.

Физико-химические константы: d4 1,0591;

20 по 1,51780, MRD . найдено 119,18; вычислено

115,19) С24Нз200Л0.

Тонкослойная хроматография Кf 0,77.

Пр и м ер 6, Получение тр иглицер и д а г е к с а д и е н-2,5-о в о и к и с л о т ы.

Проводят взаимодействие 4,2 г (33 ммоль) метилового эфира гексадиен-2,5-овой кислоты, 0,9 г (10 ммоль) глицерина и 0,1 г метилата

1о натрия. Получают 1,10 г (41,4%) три-(гексадиен-2,5-оил) -глицерина; по 1,5006; d4

20 20

1,0550; МКо . найдено 100,67; вычислено

101,24. С21Н2000Ла.

Тонкослойная хроматография Rf 0,72.

Способ получения моно-, ди- и триглицеридов алифатических-2,5-диеновых кислот Сев

20 Ст, отличающийся тем, что метиловые эфиры алифатических-2,5-диеновых кислот переэтерифицируют глицерином в присутствии метилата натрия при температуре 80 — 120 С и пониженном давлении.