Способ получения вторичного и третичного бутиловых спиртов

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕ Н ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

2O29I2

Союз Советских

Социалистических

Республщт

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 06.!Х.1965 (№ 1026499/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет—

Опубликовано 25.XI1.1972. Бюллетен

Дата опубликования описания 7.III.19

Номитет по делам изабретеиий и открытий при Совете Мииистрое

СССР

88.8) Авторы и зоб роте! с! я

Л. Г. Лиакумович, Ю. И. Мичурос! и А. Ь. Гутцевскнй

Стерлитамакский завод синтетического каучука

Затсв!стель

СПОСОЬ 11ОЛУЧЕИИЯ ВТОРИЧНОГО И I ÐÅÒÈ IIIÎÃO bVI ИЛОВйХ Cl! IIPТОВ

1 !

1звестеи спосоо получешся вторичного бутилового спирта, заключающийся в том, что бутан-бутиленовую фракцисо пропускают ñíàчала через 65%-ную серную кислоту, затем через 85%-ную серную кислоту с последующим ! !сдролпзом реакционной массы водой и выдес!ес!!!ел! целевого продукта отгонкой.

Предлагаемый способ позволяет упростить технологию процесса путем использования

70 — 85%-ной серной кислоты, предварительно насыщенной н-бутиленами.

С целью снижения количества побочных продуктов обработку бутан-бутиленовой фракции, насыщенной н-бутенами, серной кислотой ведут при постепенном ее разбавлении до

60% -ной концентрации.

Пример 1. С т а д и я 1. В автоклав объемом 3 л загружают 506 г 75%-пой серной кислоты и 1680 г бутан-бутиленовой фракции состава: бутанов 80,5 вес. %; и-бутиленов 18,5%; изобутилепа — следы; дивинила 0,2%; Со+Се и выше 0,8 /о. Перемешивают в течение 40 !си!с пр и тем пер а туре 36 — 40 С.

На первой стадии получают: кислотной фазы 684 г с насьпцением 0,81 моль и-бутиленов на 1 моль кислоты; углеводородной фазы

1470 г состава: бутанов 90,2 вес. %; н-бутилепов 8,1%; изобутилеп отсутствует; дивинила

0,2%; Сз+ С5 и выше 1,4%.

С т а д и я 11. В этот же автоклав загружа(! н>т 645 . кислотной фазы, полученной иа первой стадии, и 1650 г бутан-бутиленовой фракции состава: бутанов 52,9%; сс-бутиленов

34,8%; изобутилена 11,5 вес. %; дивинила

0,4%; Сз+Св и выше 0,4 вес. %. Перемешивают в течение 10 лсисс прп температуре 10 — 17 С.

На второй стадии получают: кислотной фазы 794 г с насыщением 1,56 !соль, бутиленов на

1 лсоль кислоты н уг. еводородной фазы 1460 г

1С состава: бутанов 58,3%; и-бутиленов 38,1%; изобутилена 2,0 вес. %; Сз+С5 и выше 1,3 вес. %.

С т а дп я III, На гидролиз берут 47,1 г кислотной фазы, полученной на второй стас5 дии, и добавляют 250 г дистиллированной воды (разбавление 1:6).

После отгонкп спиртов простой перегонкой получают 205,4 г отгона с содержанием вто2п ричного бутилового спирта 6,4 вес. %; третичного бутилового спирта 5,3 вес. % н 0,40 г полимеров. Концентрация серной кислоты после отгонки спиртов 24,9%.

На третьей стадии получают: вторичного бутилового спирта 221 г, третичного бутилового спирта 184 г. Выход вторичного бутилового спирта на прореагировавшие н-бутилены составил 80,3 мол. %, третичного бутилового спирта па прореагировавший пзобутплен

30 87,1 со3

Пример 2. Опыты проводили в реакторе объемом 3 л аналогично примеру 1, С т а д и я I. В реактор загружают 1720 г бутан-бутиленовой фракции состава: бутанов

79,2%, и-бутиленов 20,0%, изобутилена — следы; дивинила 0,2 ; Сз+Сз и выше 0„6% и добавляют 535 г 85% -ной серной кислоты, Перемешивают в течение 10 иин при температуре

30 — 37 С.

На первой стадии получают: кислотной фазы 790 г с насыщением 0,97 моль и-бутиленов на 1 моль кислоты; углеводородной фазы

1430 г состава: бутанов 92,6%, -и-бутиленов

5,9%, изобутилен отсутствует; дивинила— следы; Сз+Сз и выше 1,5 /о.

С т ад и я II. В тот же реактор загружают

780 г кислотной фазы, полученной на первой стадии, добавляют 170 г дистиллированной воды для снижения концентрации кислоты до

65о/о в расчете на водную фазу и 1360 г углеводородной фазы состава: бутанов 48,50%, я-бутиленов 38,2 /о, изобутилена 13,10: в; дивинила 0,5 о/о, Сз+С5 и выше 0,2%.

На второй стадии получают: кислотной фазы 1070 г с насыщением 1,55 моль бутиленов на 1 моль кислоты; углеводородной фазы

1190 г состава: бутанов 54,30 /о, .и-бутиленов

41,6 /о, изобутилена 3,0 /о, .дивинила 0,7%, Сз+С5 и выше 0,4 /о.

С т ад и я III. 66,2 г кислотной фазы гидролизуют 360 г воды (разбавление 1:6 по объему).

202912

На третьей стадии получают спиртового отгона 318 г с содержанием вторичного бутилового спирта 6,2 вес. %, третично-бутилового спирта 3,4 вес. .

5 Всего получили, г: вторичного бутилового спирта 320, третичного бутилового спирта 175.

Выход, %. вторичного бутилового спирта

88, третичного бутилового спирта 94.

Получено на обоих этапах поглощения 16 г

10 полимеров.

При гидролизе полимеров не обнаружено.

Выход полимеров на прореагировавшие бутилены 3,9%.

15 Предмет изобретения

1. Способ получения вторичного и третичного бутиловых спиртов путем обработки бутан-бутиленовой фракции серной кислотой с

20 последующим гидролизом водой и выделением конечных продуктов отгонкой, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, применяют 70 — 85о/о-ную серную кислоту, предварительно насыщенную н-бутиле25 нами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью снижения количества побочных продуктов, обработку бутан-бутиленовой фракции, предварительно насыщенной н-бутенами, 30 серной кислоты ведут при постепенном ее разбавлении до 60%-ной концентрации.

Составитель А. Акимова

Редактор H. Белявская Техред Т. Миронова Корректоры H. Прокуратова и 3. Тарасова

Заказ 204 Изд. М l076 Тираж 404 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Загорская типография