Способ получения дизамещенных ди-(ариламинофенокси)силанов

 

02949 о п и Ылнги в

ИЗОБРЕТЕНИЯ бова Советскин

Социалистическиа

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 26.VI I I.1965 (№ 1025007/23-4) с присоединением заявки № 1039206/23-4)

Приоритет

Опубликовано ЗО.Н1.1972. Бюллетень № 12

Дата опубликования описания 12.VI.1972

М, Кл. С 07f 7/06

Комитет по делам иаобретеиий и открытий при Совете 1т1иннстров

СССР

УДК 547.564.4 128.07 (088.8) Авторы изобретения

Л. А. Скрипко, Э. Г. Розаицев, 3. В. Иванова и Н. С. Мельник

Заявители

Научно-исследовательский институт химикатов для полимерных материалов и Филиал 1Института химической физики АН СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЗАМЕЩЕННЫХ

ДИ-(АРИЛАМИНОФЕНОКСИ) СИЛАНОВ

Настоящее изобретение касается способа получения дизамещенных ди- (ариламинофенокси)силапов.

Полученные соединения могут быть использованы в качестве стабилизатора пластмасс, каучуков, резин, синтетического волокна и т, п. материалов.

Предлагаемьш способ состоит в том, что замеще нные о ксид ифе нилами ны подвергают взаи модей|ствию с замеще н ными хлорсила на- 10 ми в среде органичен кого растворителя, например бе нзола, в присутlcTlвни т риэтиламина.

Пример 1. В трехгорлую колбу емкостью

0,5 л, снабженную обратным холодильником, мешалкой, термометром, капельной воронкой, 15 загружают 111,12 г (0,6 гмоль) и-оксидифениламина, 84 мл (0,6 гмоль) триэтиламина в

240 лтл абсолютного бензола. После растворения и-оксидифениламина при температуре

20 С в течение 1 — 2 час приливают по каплям 20

36,17 мл (О,З гмоль) диметилдихлорсилана.

Затем реакционную массу выдерживают

1 час при температуре 20"С и 4 час при температуре кипения реакционной массы (84—

86 С) . 25

Реакционную массу охлаждают до 20 — 25 C и отфильтровывают от солянокислого триэтиламина, промывая последний на фильтре 250 мл бензола.

Бензол отгоняют на водяной бане, сначала 30 прн атмосферном давлении, а затем под вакуумом. Отогнанный бензол (460 — 490 лтл) используют в последующих синтезах в качестве среды для реакции и для промывки солянокислого триэтнламина.

Конечный продукт — густая жидкость коричневого цвета — через некоторое время кристаллизуется. После кристаллизации продукт становится много светлее, Его хорошо растирают до мелких кристаллов в 100 мл нзопропнлового спирта, охлаждают до — 5 — 10 С и отфильтровывают, промывая на фильтре

50 л л охлажденного изопропилового спирта и

50 л/л циклогексана. После разгонки изопропиловый спирт и циклогексан используют для последующих промывок готового продукта.

Полученный продукт перекрнсталлизовывают из 600 мл цнклогексана. Раствор продукта в циклогексане охлаждают до — 5 — 7 С, затем продукт отфильтровывают, промывая на фильтре 30 мл циклогексана. Разогнанный цнклогексан используют для последующих перекрисгаллизаций.

Получают 99,5 — 106,1 г днметнлдн(феннламинофенокси) силана (C-1). Выход составляет 77,8 — 82,9%, считая на и-окснднфениламин. Бесцветные иглы с т. пл. 103 — 104 С.

С-1 хорошо растворим в ацетоне, бензоле, эфире, хлороформе, этилацетате; прн нагревании растворим в спиртах, циклогексане, четы202949

Корректор Е, Михеева

Редактор T. Пилипенко

Тираж 448 .Подписное

ЦНИИПИ Заказ 2049il Изд. М 570

Типография, пр, Сапунова, 2 реххлористом углероде, дибутиловом эфире.

Не растворим в воде, гексане, разбавленных кислотах и щелочах.

Вычислено, /о. С 73,20; Н 6,14; N 6,57;

Si 6,57.

С26Н26Х20251.

Найдено, /p. С 73,19; Н 6,30; N 6,60;

Si 6,64.

Мол. вес. 408, выч. 426,57.

П р и мер 2. В трехгорлую колбу емкостью

0,25 л, снабженную обратным холодильником, мешалкой, термометром и капельной воронкой, загружают 37,04 г (0,2 г.моль) п-оксидифениламина, 30 мл (0,215 г моль) триэтила мина в 100 мл а б солю тного бензола.

После растворения и-оксидифенила мина при температуре 20 С в течение 1 — 2 час приливают 20,72 мл (0,1 г люль) дифенилдихлорсилана.

Затем реакционную массу выдерживают

1 час при температуре 20 С» 4 час при температуре кипения реакционной массы (84—

86 С) .

Реакционную массу охлаждают до 15 — 20 С и отфильтровывают от солянокислого триэтиламина.

Затем продукт перекристаллизовывают из

120 мл изопропилового спирта.

Получают 48,2 г дифенилди (фениламинофенокси)силана. Выход составляет 87,5%, считая на п-оксидифениламин. Бесцветные иглы с т. пл, 100 — 101 С. Дважды перекристаллизованный продукт из изопропилового спирта имеет т. пл. 104 С.

Дифенилди (фениламинофенокси) силан хорошо растворим в ацетоне, бензоле, эфире, хлороформе и этилацетате; при нагревании растворим в спиртах, циклогексане и четыреххлористом углероде. Не растворим в воде, разбавленных кислотах и щелочах.

Вычислено, /о. С 78,53; Н 5,49; N 5,09 и

Si 5,10.

СзаНзоХаОв51.

Найдено, /о. С 78,43; Н 5,70; N 5,28 и

Si 5,19.

Мол. вес. 547,8 и 551,1, выч. 550,7.

Пример 3. В трехгорлую колбу емкостью

0,5 л, снабженную обратным холодильником, мешалкой, термометром и капельной воронкой, загружают 111,14 г (0,6 г моль) п-оксидифениламина, 84 мл (0,6 г моль) триэтиламина и 240 мл абсолютного бензола.

После растворения п-оксидифениламина при температуре 20 С в течение 1 — 2 час приливают по каплям 36,1 мл (0,3 г.моль) диметилдихлорсилана.

Затем реакционную массу выдерживают

1 час при температуре 20 С и 4 час при темпер атуре кипения реакционной массы (84—

86 С) .

Реакционную массу охлаждают до 15 С и отфильтровывают от солянокислого триэтиламина.

Конечный продукт — густая жидкость коричневого цвета — через некоторое время кристаллизуется. Его хорошо растирают до мелких кристаллов в 100 мл изопропилового спирта, охлаждают до — 5 — 10 С и отфильтровывают, промывая на фильтре 50 мл охлажденного изопропплового спирта и 50 мл циклогексана.

Полученный продукт перекристаллизовы10 вают из 600 мл циклогексана. Раствор продукта в циклогексане охлаждают до — 5 — 7"С, затем продукт отфильтровывают, промывая на фильтре 80 мл циклогексана.

Получают 106,1 г диметилди (фениламино15 фенокси) сил а на. Выход составляет 82,9 о/о, считая на и-оксидифенила мин. Бесцветные иглы с т. пл. 103 — 104 С. Дважды перекристаллизованный из циклогексана продукт имеет т. пл. 105 C.

20 Диметилди(фениламинофенокси)силан хорошо растворим в ацетоне, бензоле, эфире, хлороформе, этилацетате; при нагревании растворим в спиртах, циклогексане, четыреххлористом углероде, дибутиловом эфире. Не

25 растворим в воде, гексане, разбавленных кислотах и щелочах.

Вычислено, /о. С 73,20; Н 6,14; N 6,57;

Si 6,57.

СеаНвеХ О Ь1.

30 Найдено, %. С 73,19; Н 6,30; N 6,60;

Si 6,64.

Мол. вес. 408, выч. 426,57.

Пример 4. Аналогично в условиях примеров 1 и 2 могут быть получены:

35 диметилди (и-анизиламинофенокси) силан, дифенилди (п-анизиламинофенокси) силан, диэтоксиди (п-анизиламинофенокси) силан, диметилди (п-толиламинофенокси) силан, дифенилди (и-толиламинофенокси) силан, 40 метилэтоксиди (о-толила ми нофенокси) силан, диметилди(и - оксифениламинофенокси) силан, метилфенилди (и - оксифениламинофенокси) силан, 45 фенилэтоксиди (и - фенетиламинофенокси) силан, диметилди (нафтиламинофенокси) силан, дифенилди (бифениламинофенокси) силан, диметилди (n-феноксиаминофенокси) силан, 50 диметилди (и -диметиламинофениламинофенокси) силан, дифенилди (n - изопропиламинофениламинофенокси)силан и ряд других производных.

Предмет изобретения

Способ получения дизамещенных .ди-(ариламинофенокси) силанов, отличающийся тем, что, с целью получения эффективного стабилизатора полимерных материалов, замещенные оксидифениламины подвергают взаимодействию с замешенными хлорсиланами в среде органического растворителя, например бензола, в присутствии триэтиламина,