Патент ссср 204945

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Ссмз Ссветскик

Ссциалистическик

Республик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от №

Кл. 45l, Oi00

Заявлено 19.I.1965 (№ 938671/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 19.II.1968. Бюллетень ¹ 22

Дата опубликования описания 5Л .1968. 1ПК л 01тт

УДК 632,951.2(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Иностранцы

Такеаки Като, Кензо Иеда, Садао Хорие, Тосно Мизутани, Кеимеи Фуджимото и Иоситоси Окуно (Япония) Иностранная фирма

Сумитомо Кемикал Компани Лимитед (Япония) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИНСЕКТИЦИДНЫХ ЭФИРОВ

ХРИЗАНТЕМОВОЙ ИЛИ ПИРЕТРОВОЙ КИСЛОТЫ радикал общей формулы (3""

Данное изобретение относится к области получения новых производных хризантемовой или пиретровой кислот, позволяющих расширить ассортимент веществ, пригодных для применения в качестве действующего начала в инсектицидных препаратах.

Известен способ получения эфиров хризантемовой или пиретровой кислоты путем взаимодействия ее хлорангидрида с гидроксилсодержащим соединением в растворе органического растворителя в присутствии пиридина.

С целью расширения производных хризантемовой или пиретровой кислоты, согласно изобретению, берут гидроксилсодержащее соединение общей формулы где R> — водород, метил, этил, пропил, изопропил, где Х вЂ” метил, метокси, п — целое число от

10 0 до 2, R2 — водород, метил, этил, пропил, изопропил.

Пример l. 15,5 г Х- (оксиметил) -диметилмалеимида растворяют в смеси, состоящей из

15 50 ил безводного толуола и 12 г безводного пиридина. В этот раствор по каплям добавляют раствор 19,2 г хлористого транс-хризантемоила в 50 мл безводного толуола, реакционный сосуд герметически закрывают, и выдел

20 живают в этом состоянии в течение ночи. Выпавший в осадок солянокислый пиперидин растворяют при добавлении к реакционной смеси 30 лл воды и разделяют два образовавшихся слоя. Органический слой промывают 5%2S ной соляной кислотой, насыщенным раствором бикарбоната натрия, а затем насыщенным раствором хлористого натрия, высушивают над сульфатом натрия и очищают при пропусканпи через колонку с окисью алюминия, 204945

Найдено, %: С 66,88; Н 7,56; N 4,66.

После испарения растворителя под вакуумом и перекристаллизации остатка из смеси я-гексана с бензолом получают 22,5 г N-(хризантемоксиметил) -диметилмалеимида; т. пл.

74 — 78,5 С

Вычислено для С IJINO4, %: С бб 86;

Н 7,59; N 4,59.

П р и и е р 2. При реакции, проведенной как описано в примере 1, из 18,3 г N-(оксиметил) -метилпропилмалеимида с 19,2 г хлористого транс-хризантемои1а получают 29,1 г

10 N- (хризантемоксиметил) -метилпропилмалеи мида в виде бесцветной вязкой жидкости;

I1D 1,5025 снзсн2 и Со

Сн, î.с Сн — CH-pcH-=e С

Ф сн, со о с CV СН

Найдено, о/o.. С 68,31; Н 8,20; N 4,25.

Вычислено для СIoH>NO4, %: С 68,44;

Н 8,16; N 4,20.

Пример 3. Реакцию 18,3 г N-(оксиметил)метилизопропилмалеимида с 19,2 г хлористо15 го цис-транс-хризантемоила проводят как описано в примере 1 и получают 28,3 г

N- (хризантемоксиметил) -метилизопропилма леимида в виде бесцветной вязкой жидкости

Ня / - CH..СО 3!

„ 1... О С,;П; — СН Сн=с! " !1 "Г !

С э ©О

СНя Сна

Найдено, %: С 68 49; Н 8,11; N 4,22.

Вычислено для CIoÍ27NO4, o/o. С 68,44;

Н 8,16; N 420.

Пример 4. Реакцию 0,1 лоль N-(оксиметил)-диметилмалеимида с 0,102 моль хлористого пиретроила проводят как описано в примере 1 и получают

N-(пиретроксиметил) -диметилмалеимид с выходом 86o/о

СНз

СО. .-:-;. - -С СН- С г СООСБз

0 (СН> СБз

Н айдено, %: С 61,8; Н 6,83; N 4,16. метил) - диметилмалеимида с 0,102 моль хлоВычислено для С,,ВН ЗNOo, %: С 61,88: ристого перитроила проводят как описано в

H 6,64; N 4,01. примере 1, и получают N-(пиретроксиметил)Пример 5. Реакцию 0,1 моль N-(окси- -диэтилмалеимид с выходом 90,3%

СНЗСН2 ,. ) э 11 1 " --1,1С;-,э, „.. СЦ-I"„H СН=

О НдС11г з

СН

204945

Найдено, о о: С 63,58; Н 7,33; N 3,84.

Вычислено для С2 Н27М06, %: С 63,64;

Н 7,21; N 3,71.

Пример 6. Реакцию 0,1 моль N-(оксимеФ

|1

Cv-, -Xm,.о С Сн — сн Сн=С .C0i ll i i — C00CX, С сн сн

Найдено, о о: С 66,18; Н 5,94; N 3,55, Вычислено для CggHggNOg, %: С 66,49;

Н 5,83; N 3,52.

Пример 7. Реакцию 0,1 моль N - (оксиметил) -1-этил-2-фенилмалеимида с 0,102 моль

СО / СБ, о С СН-СН.СН =С

С- ) i, / CH о К,, CHç CCHHç

Найдено, о о: С 72,33; Н 7,21; N 3,70.

Вычислено для С зH»NO4, %: С 7242;

Н 7,13; N 3,67.

Пример 8. Реакцию 0,1 моль К - (оксиметил) - 1 - метил-2-(паратолил)-малеимида с — со Й4 мсн,. о С CH-CH.Сн=С со--, - g сн, о с.

СНЗ снЗ

Найдено, о о: С 72,48; Н 7,11; N 3,81.

Вычислено для С2;Н,NO<, %: С 72,42;

Н 713; N 367.

О

-Сн,оН

С/ 9

И о

Способ получения инсектицидных эфиров хризантемовой или пиретровой кислоты путем взаимодействия гидроксилсодержащего соединения с хлорангидридом хризантемовой или ппретровой кислоты в растворе органического растворителя в присутствии пиридина, отличаюи1ийся тем, что, с целью получения продуктов, пригодных для применения в качестве действующего начала инсектицидных препаратов, в качестве гидроксилсодержащего соединения берут вещества общей формулы где R> — водород, пил, радикал общей

<, Предмет изобретения

6 тил) - фенилмалеимида с 0,102 моль хлористого пиретроила проводят как описано в примере 1 и получают N-(пиретроксиметил)-фенилмалеимид с выходом 85%; п 1,5660. хлористого хризантемоила проводят как опи10 сано в примере 1 и получают N-(хризантемоксиметил) -1-этил-2-фенилмалепмид с выходом 90%; т. пл. 98 — 100 С

0,1 моль ангидрида хризантемовой кислоты проводят как описано в примере 1 и получают

N - (хризантемоксиметил) - 1 - метил-2-(паратолил) - малеимид с выходом 83%; т. пл.

82 — 85 С метил, этил, пропил, изопроформулы где Х вЂ” метил, метокси, п — целое число от

0 до 2;

R — водород, метил, этил, пропил, изопропил.