Способ получения 3-ы-алкиламинобутин-1-олов-4

 

ОП ИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союэ Casercnx

Социалиотичеонил

Реопублин

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 23.VII.1966 (№ 1093025/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 08.Х11.1967. Бюллетень № 1

Дата опубликования описания 13.II.1968

Комитет по делам иэо0ретеиий и отнрытий при Сооето Миииотроо

СССР

Авторы изобретения

М. В. Мавров, Э. С. Восканян и В. Ф. Кучеров

Институт органической химии им. Н. Д. Зелинского

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-N-АЛКИЛАМИНОБУТИН-1-ОЛОВ-4

Изобретение относится к области получения замещенных аминоспиртов, которые являются важным химическим сырьем в органическом синтезе для производства ароматических гетероциклов, аминогликолей и др.

Предлагаемый способ получения 3-N-алкиламинобутин-1-олов-4 состоит в том, что ацетат 1-бром бутадиен-1,2-ола-4 подвергают взаимодействию с первичным амином при 15—

25 С с последующим выделением целевого продукта известным способом. Выход целевого продукта при этом 85 — 95%.

Пример. К 7 мл (0,06 моль) 75%-ного водного раствора и-бутиламина при комнатной температуре постепенно прибавляют

1,92 г (0,01 моль) ацетата 1-бромбутадиен1,2-ола-4(1) с т. кип. 44 — 45 С/3 мм и по

1,5158. При этом наблюдается незначительный температурный эффект: температура реакционной смеси повышается на 4 — 7 С.

Смесь перемешивают 2 чос, оставляют на ночь, а затем выпаривают на роторном испарителе (20 С/25 мм). К остатку прибавляют

50 мл 2% -ной НС1, насыщенной хлористым натрием, и непрерывно все это экстрагируют эфиром в перколяторе в течение 6 час. Эфирный экстракт высушивают поташом и получают 1,04 г и-бутилацетамида. Кислую часть насыщают поташом, экстрагируют эфиром (4)(60 мл), высушивают поташом и после выпаривания и перекристаллизации получают

1,2 г (выход 85%) 3-N-и-бутиламинобутин-1ола-4 (II), с т. пл. 62 — 62,5 С (из смеси эфира с петролейным эфиром). По данным газожидкостной и тонкослойной хроматографий в различных условиях, этот продукт является индивидуальным. В ИК-спектре имеются полосы поглощения при 3305 и 3435 см i, соответствующие функциональным группам.

С.Н,;НО.

Найдено, %: С 68,05, 67,92; Н 10,8; 10,91;

N 10,04; 10,06.

Вычислено, %: С 68,04; Н 10,71, N 9,92.

Отвечающий ему хлоргидрат получают в виде некристаллизующегося масла. В его

ИК-спектре четко обнаруживаются полосы поглощения при 3300 (Н вЂ” С— = ) и 2120 см-1 (НС= С). ч

Аналогично получают вещества общей формулы HC=CCH(NHR)CHxOH, константы которых приведены в таблице.

Строение полученных продуктов доказано элементарным анализом, данными ИК-спектров самих оснований и их хлоргидратов и некоторыми химическими превращениями (исчерпывающее гидрирование в соответствующие предельные N-алкиламинобутано30 лы) .

206566

С, %

Н, %

N %

= .Выход,, %

Т. пл., ОС

R найдено вычислено найдено найдено вычислено вычислено

9,16

14,13

60,58

93,0 сн, 12, 39

63, 68

9,80

88,7 сн

10,30

11,01

66,10

90,5 с,н, 10,71

68,01

9,92

90,1 изо-С4Н вию с первичным амином при 15 — 20 С с последующим выделением целевого продукта известным способом, например выпариванием, экстракцией и перекристаллизацией.

- Предмет изобретения

Редактор Л, А. Ильина Техред А. А. Камышникова Корректоры: Г. И. Плешакова и Н. И. Быстрова

Заказ 4657/1 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр, Сапунова, 2

67,5 — 68,5

60 — 61,5

71,5 — 73

49 — 50

Способ получения 3-N-алкиламинобутин-1олов-4, отличающийся тем, что ацетат 1-бромбутадиен-1,2-ола-4 подвергают взаимодейст59,81

59,78

63,21

63,15

66,29

66,30

67,84

67,83

8,86

8,97

9,50

9,64

10,35

10,54

П,оз

11,00

14,15

14,18

12,44

12,46

10,65

10,73

10,37

10,25