Способ получения этиловых эфиров ненасыщенных кислот

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОбРЕТЕНИЯ

Сова Соеетских

Социалистических

Республик

Зависимый от №

Кл. 12о, 21

Заявлено 22Х.1965 (№ 1008766/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет—

Опубликовано 22.XII,1967. Бюллетень № 2

Дата опубликования описания I.III.1968

МПК С 07с

Котеитет по делает иаобретеииЯ и открытиЯ

llpH Совете Миииотрое

СССР

УД К 547.595.2 .262:66 (088.8) Авторы изобретения

Иностранцы

Хартмут Хаут и Дитрих Штауффахер (Швейцария) Иностранная фирма

«Зандоц А. Г.» (Швейцария) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛОВЫХ ЭФИРОВ

НЕНАСЫЩЕННЫХ КИСЛОТ

Данное изобретение относится к области получения исходных веществ синтеза физиологически активных соединений.

Известен способ получения этиловых эфиров ненасыщенных кислот реакцией кетонов с этоксиацстиленом в присутствии эфиратов трехфтористого бора при температурах кипения исходных веществ с высоким выходом.

Эта реакция была изучена на примере р-ионона, гептадиен-3,5-она-2, дегидро-р-ионона, геранилацетона и др.

Предложение согласно изобретению расширяет возможности способа применительно к другим кетонам, т. е. алициклическим кетонам, содсрукащим кетогруппу в кольце.

Схема превращения кетона

О R СНСООВ

З поксиоцеп ипен

R, R, 1С2Н О), ВР2

R2 Вг, 1 В2

1 э В3 где Ri — 14 — различные заместители, которые показаны в приведенных примерах.

Прим ер 1. Этил ов ый эфир 2-м етилци кл о гексил иденуксусной кислот ы.

Раствор 28 г (0,25 моль) 2-метилциклогексанона и 39 г (0,275 лоль) свежеперегнанного эфирата трехфтористого бора в 150 мл абсолютного эфира охлаждают до 0 С без доступа влаги при пропускании тока азота, смешивают в течение 30 мин с раствором 19,3 г (0,275 моль) этоксиацетилена в 75 мл абсолютного эфира с таким расчетом, чтобы температура не превышала +10 С. По окончании

10 добавления желтую реакционную смесь перемешивают 30 мин при 20 С и 30 мин при кипении, охлаждают до 0 С и смешивают с

200 мл воды. Водный слой отделяют, промывают повторно эфиром. Объединенные эфир15 ные растворы промывают последовательно

20%-ным раствором уксуснокислого натрия и водой, высушивают сернокислым натрием и упаривают. Маслянистый остаток перегоняют в вакууме и получают бесцветное масло, 20 т. кип. 113 — 114 C I2 мм, по2 1,4768. Ультрафиолетовый спектр поглощения имеет максимум при 221 ммк (loge 4,16).

Полученный продукт является смесью qucu транс-изомеров, которые могут быть разделены с помощью газовой хроматографии.

Этиловый эфир транс-метилцик. логексилиденуксусной кислоты.

Бесцветное масло, т. кип. 113 — 114 (12 мм, З0 n " 1,4798; d " 0,9714.

207827

Ультрафиолетовый спектр поглощения в гексане имеет максимум при 217 ммк (log;:

4,22) .

Э т и л о в ы и э ф и р и, и с-2-м е т и л ц и клогекси л иден у к с у си о и кислоты, Бесцветное масло, т. кип. 108 — 109"С/12м.1 ;

n " 1,4768; d 4 0,9676.

Ультрафиолетовый спектр поглощения в гексане имеет максимум при 219 ммк (loge

4,13).

Пример 2. Э т и л о в ы и э ф и р 2-м е т и л4- (4 - м етоксиф енил) - циклогексилиденуксусной кислоты.

Раствор 10,9 г (0,05 моль) 2-метил-4-(4 -метоксифенил) -циклогексанона и 7,8 г (0,055 моль) свежеперегнанного эфирата трехфтористого бора в 40 мл абсолютного эфира перемешивают без доступа влаги при охлаждении льдом в течение 30 мин с раствором

3,86 г (0,055 моль) этоксиацетилена в 25 мл абсолютного эфира с таким расчетом, чтобы температура не превышала 10 С. По окончании добавления оранжево-красную реакционную смесь перемешивают в течение 30 мин при комнатной температуре и 1,5 час при кипении, охлаждают до 0 С и смешивают с водой. Всю жидкость переносят в делительную воронку, смывая в нее остатки, отделяют воду и повторно промывают эфиром. Эфирные растворы последовательно промывают 20О/<ным раствором уксуснокислого натрия и водой, высушивают сернокислым натрием и упаривают. Остаток очищают хроматографией на 550 г окиси алюминия. С адсорбента продукт вымывают петролейным эфиром и смесью петролейного эфира с бензолом (3: 1).

Получают бесцветное масло, самопроизвольно кристаллизирующееся, После перекристаллизации из петролейного эфира получают бесцветные листочки, т. пл. 62 — 64 С.

Ультрафиолетовый спектр поглощения имеет максимум при 223,5; 276 и 282,5 ммк (loge, 4,43; 3,24 или 3,16).

Пример 3. Этиловый эфир l,l-дим етил - 3- м е то к с итетр а л иден-2 у ксусной кислоты.

Раствор 61,25 г (0,3 моль) l,l-диметил-8метокситетралона-2 и 46,9 г (0,33 моль) эфирата трехфтористого бора в 240 мл абсолютного эфира смешивают с раствором 1,3 г (0,33 моль) этоксиацетилена в 140 мл абсолютного эфира без доступа влаги при пропускании тока азота при температуре 0 — 5 С в течение 45 мин. Продукт реакции, имеющий темную окраску, нагревают 1 час с обратным холодильником, охлаждают до 20 С, смешивают с 12 г (0,17 моль) этоксиацетилена в

50 мл абсолютного эфира и нагревают 6 час с обратным холодильником. Затем снова охлаждают до 0 С, смешивают с 200 мл воды, водный слой отделяют и экстрагируют эфиром. Объединенные эфирные растворы промывают последовательно 20О/о-ным раствором ацетата натрия и водой, высушивают сульфа5

З5

4 том натрия и упаривают. Темный, вязкий остаток перегоняют в глубоком вакууме при остаточном давлении 0,01 им рт. ст; промежуточная фракция с т. кип. 93 — 96 С образует после кристаллизации исходный материал.

Основная фракция, перегоняющаяся в глубоком вакууме при 125 — 130 С и повторно перегнанная в глубоком вакууме, представляет собой желтое, вязкое масло с т. кип. 122—

124 C/0,01 мм, n ð2 1,5483.

Ультрафиолетовый спектр поглощения имеет максимум при 219; 272,5 и 280,6 ммк (loge, 4,45; 3,45 или 3,46).

Пример 4. Этиловый эфир борнил иден-2 у ксусно и кислоты.

Раствор 22,8 г (0,15 моль)+/ — камфоры и

15,6 г (0,11 моль) перегнанного эфирата трехфтористого бора в 100 мл абсолютного эфира смешивают без доступа влаги при пропускании тока азота при температуре минус 10 С в течение 1 час с добавляемым по каплям раствором 7,0 г (0,1 моль) этоксиацетилена, растворенного в 50 мл абсолютного эфира. По окончании добавления нагревают реакционную смесь в течение б час с обратным холодильником, охлаждают до 0 С и смешивают с водой. Водный слой отделяют и промывают повторно эфиром. Объединенные эфирные растворы промывают последовательно 20%ным раствором уксуснокислого натрия и водой, высушивают сернокислым натрием и упаривают в вакууме. Избыток камфоры удаляют из остатка посредством возгонки, осуществляемой в глубоком вакууме. Остающееся темно-коричневое масло перегоняют в глубоком вакууме и получают бесцветное масло, т. кип. 81 — 83 C/0,03 мм, п 1,4928; (u) 2—

90,2 2 (c 1,06; абсолютный этанол).

Ультрафиолетовый спектр поглощения имеет максимум при 227 ммк (1одг 4,16).

Пример 5. Этиловый эфир п-ментилиден-Зуксусной кислоты.

К раствору 15,4 г (0,1 моль) ментона и

8,52 (0,06 моль) свежеперегнанного диэтилэфирата трехфтористого бора в 50 мл абсолютного эфира добавляют по каплям в течение 1 час без доступа влаги при пропускании тока азота и температуре минус 15 С раствор

3,5 г (0,05 моль) этоксиацетилена в 25 мл абсолютного эфира. По окончании добавления желтый раствор перемешивают без охлаждения, причем он постепенно приобретает красную окраску. Через 1 — 1,5 час раствор охлаждают до 0 С, смешивают с водой и отделяют водный слой, который промывают эфиром. Объединенные эфирные растворы промывают последовательно 20<>/,-ным раствором уксуснокислого натрия и водой, высушивают сернокислым натрием и упаривают в вакууме.

Маслянистый остаток перегоняют в вакууме водоструйного насоса и получают бесцветное масло, т. кип. 135 — 137 С/12 мл ; п 2 1,4771.

Ультрафиолетовый спектр поглощения иìåет максимум при 224.5 ммк (loge 4,14), 20782 ?

Пример 6. Этиловый эфир 3+ацетокси-4,4,14 - дезметилкассеновой кислоты (рацемический).

К раствору 2,78 г (10 ммоль) 1.4,4а,4б,5,6, 7,8,8а,9,10,10а-додекагидро 7-ацетокси-4б-метил-(3H)-фенантрона-2 и 2,12 г (15 ммоль) свежеперегнанного эфирата трехфтористого бора в 50 мл абсолютного эфира добавляют порциями без доступа влаги при охлаждении льдом в течение 10 мин раствор 1,05 г (15 ммоль) этоксиацетилена в 10 мл абсолютного эфира с таким расчетом, чтобы температура смеси не превышала 10 С. По окончании добавления оранжево-красную реакционную смесь перемешивают 2,5 час при температуре кипения, затем охлаждают до 0 С и смешивают с ледяной водой. Реакционную смесь экстрагируют обычным способом, экстракт промывают последовательно 20%-ным раствором уксуснокислого натрия и водой, высушивают сернокислым натрием и упаривают.

Остаток кристаллизуют из смеси эфира с петролейным эфиром и получают бесцветные листочки, т. пл. 104 — 107 С. Из маточного раствора можно выделить дополнительное коли. чество вещества хроматографией на геле кремнекислоты с последующим вымыванием оензолом.

Ультрафиолетовый спектр имеет максимум при 223 ммк (1оцв 4,24).

Пример 7. Этиловый эфир 3-$-ацетокс и-44-д е з м ет и л-14 — эпика с с ен ов о и кислоты (рацем ический).

Раствор 1,17 г (4 ммоль) 1,4,4а,4б,5,6,7,8,8а, 10,10а - додекягидро-1,4б-диметил - (ЗН) - фенантроня-2 и 0.85 г (6 ммоль) свежеперегнанного эфирата трехфтористого бора в 20 мл абсолютного эфира смешивают без доступа влаги при охлаждении льдом в течение 10 мин отдельными порциями с раствором 0,42 г (6 ммоль) этоксиацетилена в 5 мл абсолютного эфира с таким расчетом, чтобы температура смеси не превышала 10 С. По окончании добавления перемешивают реакционную смесь 45 мин при температуре кипения, охлаждают до 0 С, смешивают с ледяной водой и экстрагируют хлористым метиленом. Органический слой промывают последовательно

20%-ным раствором уксуснокислого натрия и водой, затем высушивают сернокислым натрием и упаривают. Для очистки остаток хроматографируют на 60-кратном количестве геля кремнекислоты. Вымывают бензолом и после кристаллизации продукта из смеси эфира с петролейным эфиром получают тонкие бесцветные призмы, т. пл. 101 — 102 С.

Ультрафиолетовый спектр имеет максимум при 223,5 ммк (1оде 4,21).

Пример 8. Этиловый эфир 3+ацеток-44-де з м ет ил-68 д er идр о-14-м етилкассеновой кислоты (рацемичес й).

Раствор 20,8 г (68,3 ммоль) 1,4,4а,4б,5,6,7,8, 8а,9-декагидро — 7 - ацетокси - 1,1,4б-триметил(ЗН) -фенантрона-2 и 14,5 г (120 ммоль) све30

55 б0 б5 жеперегнанного эфирята трехфтористого бора в 340 мл абсолютного эфира смешивают отдельными порциями с раствором 4,7 г (68,3 льяоль) этоксияцстилена в 70 мл эфира без доступа влаги при охлаждении льдом в течение 20 мин с таким расчетом, чтобы температура смеси не превышала 10 С. После перемешивания в течение 45 — 90 мин при температуре кипения добавляют по каплям 2,35 г (38 ммо.п ) этоксиацетилена, растворенного в

20 ял абсолютного эфира. Через 2,5 час реакционную смесь охлаждают до 0 С, смешивают с ледяной водой и экстрагируют хлористым метиленом. Органический слой IlpoMbI вают последовате IbHo 20О, -ным раствором уксуснокислого натрия и вочой, высушивают сернокислым натрием и упяривают. Из остатка после очистки активпрованным углем пол чают мелкие, бесцветные чпсточки, т. пл.

129 — 131 С. Из маточного раствора можно получить дополнительное количество вещества хроматографией на геле кремнекислоты с последующим вымыванием смесью бензола с петролейным эфиром (9: I).

Ультрафиолетовый спектр имеет максимум при 221 ммк (lounge, 4,25).

Пример 9. Этиловый эфир 3-$-ацетокси4(4-дез метил - 14- м ет и л к а с с еновой кислоты (р яцемической).

Раствор 3.2? г (10.5 ммоль) 1,4,4а,46,5,6,7, 8.8я,9.10.10я-додекяг про — 7 — ацетоксп-1.1,4бтриметил- (3Н) -фенянтроня-2, т. пл. 144—

146 С, п 2,?3 г (!5,7 ммоль) свежеперегнанного эфирята тоехфтористого бора в 60 мл абсолютного эфира смешивают без доступа влаги пои охлаждении льдом отдельными порциями в течение 10 мин с раствором 1,11 г (1,,7 ммоль ) ацетоксия цетилена в 0 мл а бсо.чютного эфира с таким расчетом, чтобы температура пеакпионноп смеси не поднималась вьппе 10 C. Оранжево-красный раствор перемешивают 30 мин при 0 С, затем при температуре кипения. Через 1,5 час охлаждают в ледяной бане, смешпвяют с раствором 0,37 г (5,3 ммоль) этоксиацетиленя в 2 мл абсолютного эфира и перемешивают с ледяной водой.

Реакционную смесь экстрагируют хлористым метиленом. органический слой промывают последовательно 20%-ным раствором уксуснокислого натрия и водой, высушивают сернокислым натрием и упаривают. Тля очистки остаток хроматогряфпруют ня

40-кратном коли тестве геля кремнекислоты, вымывают смесью бензола с петролейным эфиром (9: 11, перекпистяллизовывают из смеси эфира с петролейным эфиром. Получают мелкие бесцветные листочки с т. пл. 120—

121 С.

Ультоафиолетовый спектр имеет максимум при 2?2 мл к (1оое 4,20).

Пример 10. Э т и л о в ы и э ф и р 3-рацето к си-44 дев и ет ил -14- м етил - 8эпика ссеновой кислоты (р ацемичес ки й).

207827

К раствору 1,14 г (3,7 ммоль) 1,4,4а,4б,5,6, 7,8,8а,10,10а-декагидро - 7- ацетокси - 1,1,4áтриметил-(ЗН) -фенантрона-2, т. пл. 77 — 79 С, и 0,79 г (5,6 ммоль) свежеперегнанного эфирата трехфтористого бора в 25 мл абсолютного этанола прибавляют по каплям в отсутствии влаги при охлаждении льдом в течение 5 мин раствор 0,36 г (5,7 лмоль) этоксиацетилена в

3 мл абсолютного эфира. Оранжево-красный раствор перемешивают 30 мин при 0 С, затем при температуре кипения. Через 1,5 час охлаждают в бане со льдом, смешивают с раствором 0,12 г этоксиацетилена в 2 мл абсолютного эфира и перемешивают 1 час при нагревании с обратным холодильником. Затем охлаждают и смешивают с ледяной водой. Реакционную смесь экстрагируют хлористым метиленом, органический слой промывают 20%-ным раствором уксуснокислого натрия и водой, высушивают над сернокислым натрием и упаривают.

Для очистки остаток хроматографируют на

60-кратном количестве геля кремнекислоты и вымывают смесь бензола с петролейным эфиром (8: 2) . Кристаллизацией из смеси эфира с петролейным эфиром получают бесцветные кристаллы, т. пл. 103 — 104 С.

Ультрафиолетовый спектр имеет максимум при 223 ммк (loge 4,15).

Пример 11. Этиловый эфир 3-6а ц е то кс и -14 - дезм етил к а ссенов ой кислоты (р а цемический).

Раствор 3,06 г (10 ммоль) 1,4,4а,4б,5,6,7,8, Яа,9,10,10а-додекагидро - 7 - ацетокси - 4б,8,8триметил - (ЗН) - фенантрона - 2 и 1,7 г (12 ммоль) свежеперегнанного эфирата трехфтористого бора в 50 мл абсолютного эфира смешивают отдельными порциями в отсутствии влаги при охлаждении льдом в течение

10 мин с раствором 1,05 г (15 ммоль) этоксиацетилена в 15 мл абсолютного эфира с таким расчетом, чтобы температура смеси не превышала 10 С. По окончании добавления реакционную смесь перемешивают в течение 45 мин при 20 С и затем 1,5 час при температуре кипения, затем охлаждают до 0 С, смешивают с ледяной водой и экстрагируют хлористым метиленом. Органический слой промывают последовательно 20%-ным раствором уксусно. кислого натрия и водой, высушивают сернокислым натрием и упаривают. Из остатка кристаллизацией из смеси эфира с петролейным эфиром получают смесь изомеров с т. пл.

116 — 135 . Дополнительные количества вещества получают хроматографией маточных растворов на геле кремнекислоты и вымыванием смесью бензола с петролейным эфиром (7: 3), Ультрафиолетовый спектр имеет максимум при 223,5 ммк (loge 4,23).

Пример 12. Э т и л о в ы и э ф и р 3+ а ц ет о к с и-14-э п и к а с с е н о в о и к и с л о т ы (р а ц е мический).

Раствор 1,60 г (5 ммоль) 1,4,4а,4б,5,6,7,8, 8а,9,10,10а-додскагидро-7 — ацетокси - 1,4б,8,8тетраметил-2- (3H) -фенантрона и 1,06 г

65 (7,5 ммоль) свежеперегнанного эфирата трехфтористого бора в 30 мл абсолютного эфира добавляют отдельными порциями в отсутствии влаги при охлаждении льдом к раствору 0,525 г (7,5 ммоль) этоксиацетилена в 6 мл абсолютного эфира с таким расчетом, чтобы температура реакционной смеси не превышала 10 С. По окончании добавления реакционнук) смесь перемешивают 2,5 час при нагревании с обратным холодильником, охлаждают до 0 С, смешивают оранжево-красную реакционную смесь с ледяной водой и экстрагируют хлористым метиленом. Органический слой последовательно промывают 20%-ным раствором уксуснокислого натрия и водой, высушивают сернокислым натрием и упаривают. Хроматографией на геле кремнекислоты с последующим вымыванием смесью бензола с петролсйным эфиром (9: 1) и кристаллизацией из петролейного эфира получают тонкие, бесцветные иглы с т. пл. 118 — 119 С.

Ультрафиолетовый спектр имеет максимум при 223 ммк (loge 4,21).

Пример 13. Этиловый эфир 3+ а ц е т о к с и-7,8-д е г и д р о-14 - м е т и л к а ссеновой кислоты (рацемический).

Раствор 6,65 г (20 ммоль) 1,4,4а,4б,5,6,7,8, 8а,9-декагидро-7-ацетокси-1,1,4б,8,8 - пентаметил- (3H) -фенантрона 2 и 4,26 г (30 ммоль) свежеперегнанного эфирата трехфтористого оора в 100 мл абсолютного эфира смешиваюг без доступа влаги при охлаждении льдом в течение 15 мин с раствором 2,1 г (30 ммоль) этоксиацетилена в 15 мл абсолютного эфира с таким расчетом, чтобы температура не превышала 10 С. Оранжево-красный раствор перемешивают 30 чин при 0 С, затем при кипении. Через 1,5 час охлаждают. добавляют

1,4 г (20 ммоль) этоксиацетилена в 10 мл абсолютного эфира и кипятят 1 час, Смесь охлаждают до 0 С, смешивают с ледяной водой и экстрагируют хлористым метиленом.

Органический слой промывают последовательно 20%-ным раствором уксуснокислого натрия и водой, высушивают сернокислым натрием и упаривают.

Кристаллизацией из смеси эфира с петролейным эфиром получают бесцветные призмы с т. пл. 124 — 126 С. Дополнительные количества вещества выделяют из маточного раствора хроматографией с последующим вымыванием смесью бензола с петролейным эфиром (8 . 2)

Ультрафиолетовый спектр имеет максимум при 221 л мк (loge 4.,24) .

Ппимер 14. Этиловый эфир 3 Р-ацето к си-14-м етил к ассен овой кислоты (рацемический).

Раствор 3,8 г (11,3 ммоль) 1,4,4а,4б,5,6,7,8, 8а,9,10,10а-додекагидро-7-ацетокси - 1,1,4б,8,8пентаметил-(ЗН)-фенантрона -2 и 2,41 г (17 ммоль) свежеперегнанного эфирата трехфтористого бора в 70 л.л абсолютного эфира перемешивают в отсутствии влаги при охлаждении льдом в течение 10 мин с раствором

207827

1,19 г (17 ллоль) этоксиацетилена в 10 лл абсолютного эфира с таким расчетом, чтобы температура реакционной смеси не превышала 10 С.

Оранжево-красный раствор перемешивают сначала 30 лин без охлаждения, кипятят

1,5 час, охлаждают, смешивают с раствором

0,38 г (5,7 ллоль) этоксиацетилена в 4 мл абсолютного эфира и нагревают 1 час с обратным холодильником. После охлаждения смешивают с ледяной водой и реакционную смесь экстрагируют хлористым метиленом.

Органический слой последовательно промывают 20Р р-ным раствором уксуснокислого натрия, затем водой, высушивают сернокислым натрием и упаривают. Кристаллизацией из смеси эфира с петролейным эфиром полу чают тонкие, бесцветные иглы с т. пл. 153—

155 С. После хроматографии на геле кремнекислоты и вымывания смесью бензола с петролейным эфиром (7: 3) из маточного раствора выделяют дополнительные количества вещества.

Ультрафиолетовый спектр имеет максимум при 223 ллк (loge 4,21).

Пример 15. Этиловый эфир 22-диметил — 4- (4-а ц е т о к с и ц и к л о г е к с и л)циклогексилиденуксусной кислот ы.

Раствор 2,26 г (8,5 ммоль) 2,2-диметил-4(4 -ацетоксициклогексил) - циклогексанона и

l,8 г (12,7 млоль) свежеперегнанного эфирата трехфтористого бора в 50 лл абсолютного эфира смешивают без доступа влаги при охлаждении льдом в течение 5 лин с раствором

0,9 г (13 лмоль) этоксиацетилена в 8 мл абсолютного эфира таким образом, чтобы температура реакционной смеси не превышала

10 С. Оранжево-красный раствор перемешивают, сначала 30 лин при 0 С, затем при температуре кипения. Через 1,5 час охлаждаюг в ледяной баче, смешивают с раствором 0,28 г (4 лмоль) этоксиацетилена в 2 мл абсолютного эфира и перемешивают еще 1 час при температуре кипения. Далее охлаждают и смешивают с ледяной водой. Реакционну о смесь экстрагируют эфиром, органический слой промывают последовательно 20>j,-ным раствором уксуснокислого натрия и водой, высушивают серчокислым натрием и упариваюг.

Для очистки сырой продукт хроматографируют на 60-кратном количестве геля кремнекислоты и вымывают смесью бензола с петролейным эфиром (7: 3). Бесцветное масло.

Ультрафиолетовый спектр имеет максимум при 220 ммк (1ор"е 4,0,2).

Пример 16. Этиловый эфир 4-(3,3 ди м ет и л - 4 -а цетокси цикл огекси л) иклогексилиденуксусной кисло ы.

I 3ñòâoð 4,80 г(18 м яоль) 4- (3,3 -диметил-4 ацетокспциклогексил) -циклогексанона и 3,8 г (27 ллоль) свежеперегнанного эфирата трехфторпстого бора в 100 лл абсолютного эфира смешивают без доступа влаги при охлаждении льдом в течение 10 лин с раствором 1,9 г (27 tl. 4os!0) этоксиацетилена в 10 AfA абсолютного эфира с таким расчетом, чтобы температура смеси не превышала 10 С. Оранжевокрасный раствор перемешивают 30 лин при

0 С, затем при температуре кипения. Через

1,5 час охлаждают в ледяной бане. смешивают с раствором 0,63 г (9 ллоль) этоксиацетилен" в 3 лл абсолютного эфира и перемешивают 1 час при температуре кипения. Затем охлаждают и смешивают с ледяной водой. Реакционную смесь экстрагируют эфиром, органический слой промывают последовательно 20 j<>- ым раствором уксуснокислого натрия и водой, высушивают сернокислым натрием и упаривают.

Для очистки масло хроматографируют на

60-кратном количестве геля кремнекислоты и вымывают смесью бензола с петролейным эфиром (1: 1). Бесцветное масло.

Предмет изобретения

Способ получ0Hия этпловых эфиров ненасыщенных кислот путем взаимодействия кетона с этоксиацетиленом в присутствии эфирата трехфторнстого бора при температуре

0 — 50 С, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы для получения физиологически активных соединений, в качестве кетона применяют 2-метилциклогексанон, 2-метил-4- (4 -метоксифенил) - цпклогексанон;

l, l-диметил-8-метокситетралон-2; (+) — камфору; ментон; 1,4,4а,4р,5,6,7,8,8а,9,10,10а-декагидро-7-ацетокси-4р - метил (ЗН) фенантрон-2;

1,4,4а,4, 3,5,6,7,8.8а,9,10,10а - додека гидр о-1,4Р, дпметил (3H) фенантрон-2; 1,4,4а,4р,5,6,7,8,8сс,9декагидро-7-ацетокси — 1,1,4р - триметил (3H) фенантрон-2;

1,4.,4а.4 f .,5,6,7,8,8.а,9,10,10а-додека гидро - 7ацетоксп-1,1,4Р-трпметил- (ЗН) -фенантрон-2;

1.,4,4а,5,о,7,8,8а,9,10,10а - декагидро-7-ацетоксп-1,1,46-триметил- (ЗН) -фенантрон-2;

1,4,4а,46,5,6,7,8,8а,9,10,10а - додекагидро- 7ацетокси-4Р,8,8-триметил- (ЗН) -фенантрон-2;

1,4,4а,5,6,7,8,8а,,9,10,10a.- додека гидро- 7-ацетокси-1,4р,8,8-тетраметил-3 (Н) -фснантрон-2;

1,4,4u,4 3,5,6,7,8,8а,9- дскагидро -7- ацетокси1,1,48,8.8-пен гаметпл- (3H) фенантрон-2;

1,4,4а,48,5,6,7,8,8а,9,10,10c: - додекагидро - 7ацетокси - 1,1,4р,8Д8 - пентаметил-(3H)фенан-poH-22,2 - диметил - 4 — (4 -ацетоксициклогексил)пиклогексанон;

4-(3,3 -диметил-4 - ацетоксигексил) - циклогексанон.

Способ получения этиловых эфиров ненасыщенных кислот Способ получения этиловых эфиров ненасыщенных кислот Способ получения этиловых эфиров ненасыщенных кислот Способ получения этиловых эфиров ненасыщенных кислот Способ получения этиловых эфиров ненасыщенных кислот 

 

Похожие патенты:
Изобретение относится к способам получения сложных диэфиров терефталевой кислоты и диодов из сложных полиэфиров

Изобретение относится к получению сложных эфиров, в том числе полиэфиров, применяемых в качестве пластификаторов полимеров

Изобретение относится к получению соединений, которые являются полезными в качестве промежуточных продуктов для получения спирозамещенных производных глутарамида, особенно соединения, имеющего зарегистрированное патентованное название кандоксатрил и систематическое название /S/-цис-4-/1-[2-/5-инданилоксикарбонил/-3-/2-метоксиэтокси/пропил] -1- циклопентанкарбоксамидо/-1-циклогексанкарбоновая кислота

Изобретение относится к области получения симметричных сложных эфиров двухосновных карбоновых кислот C6-C10 и 2-этилгексанола, применяемых в качестве смазок двигателей различного назначения, приборных масел, масел для зубчатых передач, гидравлических и тормозных жидкостей, а также для пластификации полимеров

Изобретение относится к новым циклоалкильным производным формулы (I), которые могут быть использованы для получения фармакологически активных соединений, новому твердофазному их синтезу и промежуточным продуктам для получения соединений общих формул (II),(IV),(V)
Наверх